Barton, Derek

Kokeneet kirjoittajat eivät ole vielä tarkistaneet sivun nykyistä versiota, ja se voi poiketa merkittävästi 7. huhtikuuta 2020 tarkistetusta versiosta . tarkastukset vaativat 36 muokkausta .
Derek Harold Richard Burton
Englanti  Sir Derek Harold Richard Barton
Nimi syntyessään Englanti  Derek Harold Richard Barton
Syntymäaika 8. syyskuuta 1918( 1918-09-08 ) [1] [2] [3] […]
Syntymäpaikka Gravesend , Kent , Iso- Britannia
Kuolinpäivämäärä 16. maaliskuuta 1998( 16.3.1998 ) [4] [5] [1] […] (79-vuotias)
Kuoleman paikka College Station , Texas , Yhdysvallat
Maa
Tieteellinen ala kemia
Työpaikka Imperial College London
Harvardin yliopiston
kansallinen tutkimuskeskus
Alma mater
tieteellinen neuvonantaja Jan Geilbron
Palkinnot ja palkinnot Nobel-palkinto - 1969 Nobelin kemian palkinto ( 1969 )
Knight Bachelor ribbon.svg Kunnialegioonan ritarikunnan ritari

Sir Derek Harold Richard Barton [9] ( eng.  Sir Derek Harold Richard Barton ; 8. syyskuuta 1918 , Gravesend , Kent  - 16. maaliskuuta 1998 , College Station , Texas ) - englantilainen kemisti , Nobelin kemian palkinnon voittaja ( 1969 ) .

Lapsuus, nuoruus, koulutus

Derek Barton oli William Thomas Burtonin ja Maud Henrietta Bartonin, syntyperäinen Lukes, ainoa lapsi. Vaatimaton alkuperä ei osoittanut merkittävää vaikutusta, joka hänellä myöhemmin oli monien ihmisten ja koko tiedeyhteisön elämään.

Barton kävi Gravesend School for Boysissa (1926-1929), Rochester Royal Schoolissa 1929-1932), Tonbridge Schoolissa 1932-1935) ja Medway Technical Collegessa, Gillinghamissa (1937-1938). Hän muisti mielellään sisäoppilaitoksensa Rochesterissa . Tämän koulun johtajan ankaruudesta johtuen Barton oli jo 13-vuotiaana hallinnut ohjelman pappeuden aloittamiseksi , hän osasi kreikkaa ja hepreaa . Muutto Tonbridgeen säästi hänet kuitenkin tältä kohtalolta ja tarjosi hänelle paremman kasvatuksen ja ympäristön. Burtonin vihatuin sääntö koski ikkunoita. Kaikki ikkunat piti pitää auki ympäri vuoden, päivällä ja yöllä. Suurin osa opiskelijoista tottui keskuslämmityksen puutteeseen ja jatkuvaan vilunväristykseen melko nopeasti, mutta Burtonille se aiheutti kärsimystä - loputtomasti toistuvia flunssa- ja keuhkoputkentulehduskohtauksia . Siksi hän vietti joka vuosi kesälomansa meren rannalla.

Kun hänen isänsä kuoli odottamatta vuonna 1935 , Barton, perheen ainoana lapsena, joutui jättämään koulun ilman pätevyyttä. Auttaakseen perhettä Barton työskenteli kahden vuoden ajan assistenttina isänsä puutavaraliiketoiminnassa.

Vuonna 1938 vapaana asepalveluksesta pienen sydänvian vuoksi Barton tuli Imperial College of Science and Technology -yliopistoon kemian tutkintoon. Hyvän valmistautumisen ansiosta hän pääsi heti toiselle vuodelle. Vuonna 1940 hän suoritti kandidaatin tutkinnon arvosanoin ja voitti arvostetun opiskelijapalkinnon, Hoffmann-palkinnon.

Kahden vuoden erinomaisten yliopisto-opintojen jälkeen Barton suoritti jatko - opinnot professori Jan Geilbronin johdolla vuonna 1943 tohtorin väitöskirjansa ( PhD ) orgaanisesta kemiasta .

Sotavuodet

Koko ensimmäisen vuoden väitöskirjansa puolustamisen jälkeen hän työskenteli I. Galichtensteinin ja M. Madganin kanssa. Huolimatta asemastaan ​​juutalaispakolaisena Madgan oli tunnettu kemianteknikko . Madganin ja Bartonin yhteistyö johti uuden prosessin kehittämiseen vinyylikloridin valmistamiseksi eteenidikloridista , jolla oli suuri merkitys Britannialle sodan aikana. Tämä työ poiki koko sarjan papereita kloorattujen hiilivetyjen pyrolyysistä . Bartonin käytännön kokemus Madganin kanssa rikastutti häntä homogeenisen ja heterogeenisen katalyysin tuntemuksella ja erinomaisella kinetiikan ymmärtämisellä. Toisen maailmansodan aikana (1942-1944) Barton työskenteli hallituksen palveluksessa War Intelligence -toimistossa Baker Streetillä , Lontoossa . Häntä lähellä olevat lähteet tiesivät, että hän tutki näkymätöntä mustetta , jota voitaisiin käyttää ihmisen iholla. Hän piti työtä kuitenkin erittäin tylsänä, ja armeijan rutiini masensi häntä.

Sodan loppuun mennessä Barton sai työpaikan tutkimuskemistinä Birminghamissa ja kiinnitti huomionsa fosforia sisältäviin orgaanisiin yhdisteisiin. Mutta pian hän päätti palata Imperial Collegeen, jossa hänet palkattiin epäorgaanisen kemian apulaisluennoitsijaksi  , professori Briscoeksi. Hänen oli määrä opettaa käytännön epäorgaanista kemiaa koneinsinööreille ja lopulta reaktiokinetiikkaa oikeille kemisteille. Orgaanisen kemian dekaani oli Geilbron, joka vuonna 1950 innokkaasti suositteli Burtonia Beerbeck Collegelle ja myöhemmin tarjosi hänelle jäsenyyttä Lontoon Royal Societyyn .

Ascension tieteessä

Vuonna 1948 Barton tapasi poikkeuksellisen lahjakkaan miehen , Robert Woodwardin , joka oli tullut Harvardista Imperial Collegeen luennoimaan santonihapon rakenteesta . Woodwardin luennot näyttivät Bartonista loistavilta. Woodward puhui ilman dioja tai muistiinpanoja ja piirsi taululle rakenteita ja kaavioita sellaisella tarkkuudella, jota Burton ei ollut koskaan ennen nähnyt. Bartonille opetettiin, että reaktiomekanismilla ei ole mitään tekemistä todellisten reaktioiden kulun kanssa. Yhdessä luennossa Woodward muutti radikaalisti ajatuksiaan tästä.

1940-luvulla Barton kirjoitti laajasti Harvardin Lewis Featherin kanssa steroidikemiasta. Hänen mukaansa hän ei ollut ollenkaan yllättynyt, kun Feather soitti hänelle eräänä päivänä vuonna 1948 ja kysyi, oliko Burton kiinnostunut työskentelemään Woodwardin luona vuodeksi. Hän vastasi epäröimättä myönteisesti. Woodward oli lähdössä vuoden sapattivapaalle "lukitakseen itsensä toimistoonsa työskentelemään lujasti kirjan parissa ilman, että päivittäiset tehtävät häiritsisivät häntä " .

Myös Gilbert Stork työskenteli Harvardissa 1940-luvun lopulla , jonka kanssa Burtonilla oli läheinen ystävyys. Molemmat osallistuivat innokkaasti Woodwardin perinteisiin viikkoseminaareihin , jotka saattoivat kestää neljä tai jopa viisi tuntia. Vierailevan luennoitsijan puheenvuoron jälkeen jäljellä oleva aika meni Woodwardin kirjallisuudesta löytämien ongelmien ratkaisemiseen. Barton sanoi näistä tapahtumista puhuessaan, että "Woodwardista tuli yhä loistavampi tiedemies . " Itse asiassa hän halusi verrata itseään Woodwardin korkeammasta asemasta huolimatta, vaikka jokaisella heistä oli oma lähestymistapansa samojen ongelmien ratkaisemiseen. Barton ilmaisi asian näin: Woodward ratkaisi ongelmia logiikkaa soveltamalla , kun taas hän itse toimi pääasiassa intuition avulla . Bartonista ja Woodwardista tuli pian läheisiä ystäviä. Vuonna 1984 Barton kirjoitti elämäkerran Woodwardista.

Barton kirjoitti artikkelinsa konformaatioanalyysistä Experientiassa [ vuonna 1950 , josta hän sai Nobel-palkinnon ollessaan Harvardissa . Hän sanoi, että artikkeli oli niin lyhyt (vain 4 sivua), koska hänen täytyi kirjoittaa se itse, vaikka monet muistavatkin hänet sanattomana miehenä: tämän huomaa, kun katsoo hänen väitöskirjaansa.

Vaikka Barton oli varhaisessa vaiheessa kiinnostunut kinetiikasta, hän ei koskaan todella yrittänyt tutkia konformaatioanalyysin kvantitatiivista aspektia. Hän jätti aiheen muille, joista yksi oli E. L. Iliel, jonka Barton tapasi matkalla Keskilänteen Yhdysvalloissa . Myöhemmin Ilielistä tuli aiheen johtava auktoriteetti, minkä ansiosta Barton pystyi soveltamaan konformaatioanalyysiä tärkeimpinä pitämiinsä rakenteellisiin ongelmiin.

Vuonna 1950 Barton nimitettiin luennoitsijaksi ja myöhemmin orgaanisen kemian professoriksi Beerbeck Collegessa Lontoossa . Oli epätavallista, että korkeakoulu toimi (ja toimii edelleen) iltakouluna. Tämä tarkoitti sitä, että päivät olivat vapaata tutkimukselle ja luennot alkoivat vasta klo 18 jälkeen.

Muutamaa vuotta myöhemmin, vuonna 1955 , Barton sai kemian kunniaprofessuurin Glasgow'n yliopistossa . Bartonin lyhyen Glasgow'n oleskelun aikana kaikki raha- tai tilatpyynnöt hyväksyttiin välittömästi, ylellisyyttä hän sanoi, ettei hän ollut koskaan kokenut missään muualla. Hänen uudessa toimistossaan oli lasiseinät, jotka antoivat hänelle jatkuvan näkymän laboratorioon ja inspiroivat kollegoitaan ja opiskelijoita heidän tavoittelemaansa huippuosaamista. Hän halusi kuitenkin palata Imperial Collegeen. Vuonna 1957, professori Browdyn traagisen itsemurhan jälkeen, kun hänen väitettiin ottavan syanidia toimistossaan, Barton palasi takaisin kotiin. Seuraavat 20 vuotta hän johti orgaanisen kemian laitosta, joka sai maailman tieteellisten yliopistojen parhaan aseman.

Työpaikat Ranskassa

Värikkään uran jälkeen Imperial Collegessa Barton oli lähestymässä eläkeikää. Ajatus eläkkeelle jäämisestä oli hänelle kauhea. 59-vuotiaana häntä pyydettiin luonnonyhdisteiden kemian instituutin johtajaksi National Center for Scientific Researchissa (ICSN) viehättävässä Gif-sur- Yvetten kaupungissa Ranskassa . Tämän nimityksen mahdollisti hänen jäsenyys ICSN:n ohjauskomiteassa. Tämän aseman ansiosta Bartonin ranskan kielen taito muuttui lähes virheettömäksi, vaikka hän puhui viehättävällä englannin aksentilla. Asia meni siihen pisteeseen, että hänen ryhmänsä kokoukset pidettiin kokonaan ranskaksi, vaikka yksikään ranskankielinen osallistuja ei ollut paikalla. Ryhmän jäsenillä oli myös hauskaa, kun Barton teki eräänlaisen vedon opiskelijoiden kanssa, jos hän ei pystynyt vakuuttamaan heitä argumenteilla, kun heidän oli hyväksyttävä tai hylättävä tietty strategia. Jotkut opiskelijat provosoivat tarkoituksella tällaisia ​​kiistoja, jotta Barton myöntäisi tappionsa ja esitteli palkinnon julkisesti.

Saatoit luulla, että Barton jää eläkkeelle 67-vuotiaana – hän oli loppujen lopuksi ollut aktiivinen tutkimusjohtaja CNRS:ssä 10 vuotta – mutta ne, jotka tunsivat hänet hyvin, eivät uskoneet niin.

University of Texas

Vuonna 1967 Bartonille tarjottiin uutta työpaikkaa - kemian laitos Texas A&M -yliopistossa . Saapuessaan Texasiin Barton perusti nopeasti ryhmänsä työskentelemään ensisijaisesti uusien reaktioiden parissa, joihin liittyy hiilivetyjen hapettumista . Monien vuosien ajan Barton sponsoroi avokätisesti opiskelijoidensa tieteellisiä ja koulutusohjelmia omista lähteistään. Tunnettuina alan konsulttina hän käytti tästä toiminnasta saadut tulot laitteiden, kemikaalien ja opiskelijoiden tukemiseen pitämättä tätä omalta osaltaan uhrauksena.

Tutkimustulokset

Vuosien varrella Barton julkaisi 1041 tieteellistä artikkelia. Kokoelmassa "Truth and Fiction: Reflections on Research in Organic Chemistry" [10] (Reason and Imagination: Reflections on research in Organic Chemistry) Barton valitsi vain 137 teosta. Hänen työskentelynsä aikana hänen kanssaan työskenteli noin 300 henkilöä, ja tämä oli yksi syy hänen julkaisujensa ennätykseen, toinen syy oli hänen suuri ilo työnsä julkaisemisesta.

Barton uskoi, että tutkimuksessa tärkeintä on uutuus, joka voidaan saavuttaa vain älyllä, kovalla työllä ja serendipityllä. Hänen neuvonsa nuorille tutkijoille oli yksinkertainen:

Yliopistomaailmassa, jos osaa reagoida, sinun ei pitäisi tehdä sitä. Sinun tulisi käsitellä vain niitä tärkeitä reaktioita, joita et tiedä miten tehdä.

Ensimmäinen julkaisu

Bartonin ensimmäinen teos, joka julkaistiin vuonna 1943, kuvaili etyylikinonin nopeasti haihtuvaa vapautumista jauhokuoriaisista paineen alaisena [11] . Tämä tutkimus merkitsi alkua hänen kiinnostukselleen luonnonyhdisteitä kohtaan.

Steroidien kemian tutkimus

Kun Barton oli tehnyt rakenteellisen luonnehdinnan nisäkkäiden steroidihormonien (lansterolin) biosynteesin välituotteelle , hän teki yhteistyötä R.B. Woodwardin ja A.A. Patchet (AA Patchet) lansterolin osittaisen synteesin toteuttamisessa alkuperäisestä kolesterolista [12] . Tämä onnistunut synteesi ratkaisi useita pitkäaikaisia ​​rakenteellisia ongelmia tällä alueella.

Barton on myös julkaissut laajasti triterpenoidien, steroidialkaloidien , seskviterpenoidien , sieni- aineenvaihduntatuotteiden , kasvien katkeruuden ja niiden rakenteiden synteesiä. Rakenteellisten ongelmien ratkaisemiseksi hän näki röntgendiffraktioanalyysin suuret mahdollisuudet. Tässä oli kuitenkin joitain väärinkäsityksiä. Aiemmin tunnetusta Clerodendrum Infortunatum -lajista eristetyn klerodiinin rakenne julkaistiin röntgenkiderakenteen perusteella sen enantiomeerin rakenteena [13] . Tämä virhe johti myöhemmin lähes 300 klerodiiniin liittyvän rakenteen virheelliseen kuvaukseen, kunnes se korjattiin monta vuotta myöhemmin (Rogers et al, 1979).

Barton oli erityisen ylpeä limoniinityöstään. Artikkelissaan Experientia-lehdessä, joka julkaistiin vuonna 1960 yhdessä D. Arigonin (D. Arigoni) , E. J. Coreyn (EJ Corey) , O. Jagerin (O. Jeger) kanssa, hän sanoo, että uusi ryhmä luonnollisia yhdisteitä on syntynyt. löydetty - limonoidit [14] .

Muita sieni-aineenvaihduntatuotteita koskevia tutkimuksia sisälsivät glaukoni-, glaukaani- ja bisoklamiinihappojen koostumuksen analyysit, pääasiassa Jack Baldwinin, ja geodyne- ja erdiinikoostumuksen analysointi Jan Scott . Bartonin fenolialkaloidien biosynteesiä koskeva työ perustui etikkahapon kaksivaiheiseen synteesiin, johon sisältyi kahden fenolirenkaan hapettava kaksinkertaistuminen, ja sitä seurasi myöhemmin Ted Cohenin vuonna 1957 tekemä täydellinen katsaus, joka määräsi suuren osan tulevasta tutkimuksesta. erityisesti korjattu menetelmä morfiinin biosynteesiä varten.

Samoihin aikoihin aloitettiin työ Amaryllidaceae-alkaloideilla. Tämä oli erittäin tuottoisa ajanjakso Bartonin yhteistyölle Gordon Kirbyn kanssa , kaksi tältä ajalta kirjoitettua julkaisua erottuu tänään: ensimmäinen on galantamiinin biosynteesiä käsittelevä työ [15] , jota kohtaan on nykyään huomattavaa kiinnostusta, kuten vuonna 1962, johtuen niiden anti-Alzheimerin vaikutus; toinen on morfiinin biosynteesiä käsittelevä työ, joka on tehty yhteistyössä Alan Battersbyn (Alan Battersby) ja hänen oppilaidensa kanssa. Tämä työ auttoi määrittelemään synteesien viimeiset vaiheet aikaisempien hypoteesien mukaisesti ja oli siksi erityisen huomionarvoinen [16] .

1950-1980-luvut olivat intensiivistä aikaa Bartonin työlle luonnollisten yhdisteiden kanssa, mukaan lukien rakenteiden määrittäminen, osittaiset synteesit ja erityisesti fenolisten alkaloidien ja steroidien biosynteesi. Kun otetaan huomioon analyyttisten laitteiden niukkuus tuolloin, on hämmästyttävää, mitä tämä kemistien sukupolvi pystyi saavuttamaan.

Bartonin reaktio

Barton oli aktiivisesti mukana steroidien biosynteesin teoriassa ja oli erityisen kiinnostunut skvaleeniepoksidin stereokemian ja sitä seuranneen syklisointiprosessin määrittämisestä Eschenmoser-Stork-mekanismien mukaisesti. Steroideista puhuttaessa meidän on ensin muistettava Bartonin syvä kiinnostus fotokemiallisiin reaktioihin, joka ilmeni hänen tutkiessaan santoniinia. Tämä johti isofotosanktonilaktoniin ja lumosanthoniiniin, jotka olivat tuolloin ajankohtaisia ​​tutkimuskohteita monille ryhmille. Nitriittifotolyysi, joka on löytänyt merkittävän sovelluksen aldesteroniasetaatin [17] ja 18-hydroksiestronin [18] synteesissä , tunnetaan nykyään nimellä Barton-reaktio.

Lääketieteen ja kemian tutkimuslaitos (RIMAC) Cambridgessa , Massachusettsissa Maurice Pechetin johdolla hahmotteli ongelmaa aldosteronin (tärkeä tehtävä hormonisynteesissä) luomisessa yksinkertaisista reagensseista ja taloudellisesti. Ongelma sisälsi metyyliryhmän aktivoitumisen C-18:ssa, mitä ei ollut koskaan aikaisemmin havaittu. Burtonin nerokas ratkaisu oli viereisen nitriitin fotolyysiprosessi, jonka aikana radikaalit hajoavat, vety poistuu ja typpimonoksidiradikaalit yhdistyvät uudelleen, mikä johtaa hydroksioksiimin muodostumiseen.

Kaavio 2. Bartonin reaktio

Barton-reaktion soveltaminen osoitti, että kortikosteroniasetaatti muuttui kvantitatiivisesti 11-p-nitriitiksi, joka tolueenissa fotolyysissä antoi kiteistä aldosteroliasetaattioksiimia 21,2 %:n saannolla (kaavio 3). Tämä merkittävä prosessi antoi Bartonille 60 grammaa aldosteroliasetaattia (oksiimin hydrolyysin jälkeen typpihapolla), kun taas maailman tuotanto oli vain muutama milligramma luonnollisista lähteistä. Tätä aihetta käsittelevien luentojen aikana Barton korostaa tätä tosiasiaa yleisölle pitämällä käsissään suurta steroidipulloa.

Kaavio 3. Bartonin reaktio aldosteroliasetaattioksiimin synteesissä.

Barton saavutti vaikuttavaa menestystä radikaalien kemiassa; nitridifotolyysin reaktio löysi sellaisia ​​tärkeitä muutoksia, kuten laktonien synteesi amidien fotolyysin kautta jodausreagenssien läsnä ollessa ja asyyliradikaalien synteesi asyyliksantaateista. Bartonin reaktiossa radikaalien yhdisteet eivät poista vierekkäisiä hydroksyyliryhmiä [19] , joten tämä prosessi on osoittautunut teollisesti merkittäväksi ja sitä on sittemmin käytetty monissa tutkimusryhmissä ympäri maailmaa.

Radikaalifluoridointi

Barton piti aina parempana merkittäviä löytöjä tai kemiallisten reaktioiden keksimistä. Tyypillinen esimerkki tästä lähestymistavasta oli sarja elektrofiilistä fluorausta käsitteleviä papereita. Barton ja RIMAC-ryhmä keksivät nerokkaan ratkaisun tähän ongelmaan teollisuuden kysynnän johdosta hyvän ja halvan tavan fluoraamaan molekyylejä. Ensinnäkin he osoittivat, että CF3OF radikaali-inhibiittoreiden läsnä ollessa osoittautui tehokkaaksi positiivisen fluorin lähteeksi [20] . Tämä fluori on lisätty kaksoissidoksiin yksinomaan Markovnikovin cis -additiomekanismilla. Näitä menetelmiä käyttämällä he keksivät myös erittäin käytännöllisen tavan syntetisoida 5-fluori-urasiilia, synteesiä, jota käytetään edelleen. Steroidien alalla ne osoittivat CF3OF:n hyödyn 9(11)-enoliasetaattien fluorauksen aikana muodostaen 9-a-fluorokortikoideja. Hypofluoriittireagensseja käyttämällä voidaan myös saada aikaan amiinien, iminoeettereiden ja sulfonamidien N-fluoraus [21] . RIMAC-ryhmä oli myös johtava 1α-hydroksi- ja 1α,25-dihydroksi-D3-vitamiinin synteesin kehittämisessä, millä oli huomattava biologinen merkitys [22] .

Muut tieteelliset teokset

Yleinen kiinnostus rikki-typpisidoksia sisältäviin yhdisteisiin alkoi vuonna 1973. Tämä kiinnostus sai alkunsa Philip Magnuksen työstä (PhS)3N:n ja sen ominaisuuksien löytämisestä. Myös tänä aikana kehitettiin menetelmiä tioksiimien synteesiin, jotka mahdollistivat ensimmäistä kertaa niiden stabiilisuuden määrittämisen [23] .

Barton piti penisilliinityötä mahdottomana huolimatta valtavasta työmäärästä, jota tällä alalla oli jo tehty. Hän kuitenkin teki myös tärkeitä panoksia alalla, ensin Peter Sammesin [24] ja Tony Barrettin [25] kanssa ja myöhemmin Stephan Geron kanssa GIF sous-ywessa [26] .

Pioneerityö Bill Bubbin kanssa tutki S4N4:n, S3N3Cl3:n ja niiden johdannaisten reaktioita. Muut tieteelliset ryhmät ovat hyödyntäneet näitä perustutkimuksia sulavasti, ja ne ovat myös avanneet uuden kemian alan.

Vuoteen 1970 asti estettyjen olefiinien synteesi oli ongelmallista niiden valmistukseen yleisesti käytettyjen molekyylien sisäisten prosessien vuoksi. Barton keksi käteviä parinsiirtoreaktioita [27] [28] , jotka, vaikka ne ratkaisivatkin ongelman, eivät kuitenkaan johtaneet lopulliseen päämäärään - tetra-t-butyylieteeniin . Tämä työ oli kuitenkin ja on luultavasti edelleenkin paras reitti estettyihin olefiineihin. Nämä ajatukset herättivät myös kiinnostusta estettyihin emäksiin ja alkyyliguanidiinien kehittämiseen, joita käytetään edelleen laajalti.

Samoin samaan aikaan löydettiin käytännöllinen menetelmä alkoholien eliminoimiseksi, joka tuli tunnetuksi Barton -McCombie-reaktiona [29] . Tämä reaktio etenee radikaaliprosessin kautta ja sisältää alkoholin muuntamisen tiokarbonyylijohdannaiseksi. Nämä johdannaiset antavat tributyylistannaatilla käsittelyn jälkeen vastaavat hiilivetyjohdannaiset, vaikka lähellä olisi funktionaalisia ryhmiä, jotka voidaan helposti poistaa. Pelkästään tämä reaktio avasi rikkaan radikaalin kemian kentän, joka jatkui koko Burtonin uran ajan.

Itse asiassa tämä radikaalikemian alue valtasi ylivoimaisesti suurimman osan Bartonin valittujen julkaisujen kirjasta [10] , mukaan lukien eliminointi ja dekarboksylaatio Burtonin eettereillä. Epäilemättä Bartonin ja hänen kollegoidensa löytämät radikaalit prosessit ja reaktiot ovat vaikuttaneet valtavasti nykyaikaiseen synteesin suunnitteluun ja soveltamiseen. Strategisen merkityksensä vuoksi nämä reaktiot ja konsepti elävät vielä pitkään.

Tutkimusaluetta, jonka Barton aloitti Ranskassa ja päätti Texasissa, hän kutsui hellästi "Gif-hapetukseksi" tai myöhemmissä versioissa "GoAgg-järjestelmille " . Tämä työ syntyi kiinnostuksesta siihen, miten luonto hapettaa aktivoimattomia hiilivetyjä. Alkaen yhteisestä artikkelista Mazevelin kanssa, työ muuttui suureksi julkaisusarjaksi, joka tarkistettiin 10 vuotta myöhemmin [30] . Tämä kemian alue oli erityisen kiinnostava Bartonia myöhempinä vuosinaan.

Etsiessään hapettavia aineita aiemmin käsiteltyihin synteeseihin Barton kiinnostui vismutin kemiasta. Yhdessä Willy Mazewelin kanssa hän osoitti, että Bi(V):tä sisältävät reagenssit lievissä olosuhteissa ovat tehokkaita alkoholien hapettimia [31] . Aiheena hapettuminen Bi(V)-aryylijohdannaisten läsnä ollessa kupari-, antimoni- ja palladiumyhdisteiden metallikompleksikatalyysin olosuhteissa rinnakkain Sir Derek R.H. Barton kehitettiin Nižni Novgorodissa (?). Nämä organometalliset reagenssit mahdollistavat t 20–50°C:ssa vaikutuksen selektiivisesti joihinkin orgaanisten molekyylien funktionaalisiin ryhmiin, esimerkiksi OH, NH, C=C. Tätä reaktiota kutsutaan Barton–Dodonov-kondensaatioksi [583 Journal of Organic Chemistryssä. 2017. V. 53. Numero. 9583: Ley SV, Thomas A.W. Angew. Chem., Int. Ed. 2003, 42, 5400].

Pian Bi(V)-johdannaisten kanssa suoritettujen reaktioiden jälkeen löydettiin vielä tärkeämpi sovellus fenolien suoralle fenyloinnille [32] .

Henkilökohtainen elämä

20. joulukuuta 1944 Barton meni naimisiin Jeanne Kate Wilkinsin kanssa, George William Barnab Wilkinsin ja Kate Anna Wilkinsin tyttären kanssa, syntyperänä Last. Häitä vietettiin Harrow'ssa Jeanin 27-vuotissyntymäpäivänä. Heidän ainoa lapsensa, William Godfrey Lukes Barton, syntyi 8. maaliskuuta 1947.

1950-luvun lopulla heidän perheensä Jeanin kanssa hajosi, ja Barth meni naimisiin toisen kerran - ranskalaisen naisen, professori Christiane Gognetin kanssa. Uskottiin, että hän yksin onnistui pehmentämään tätä "vanhaa miestä", auttamaan häntä nauttimaan elämästä enemmän. Hänen rakkautensa viihteeseen, ruokaan ja viiniin oli tarttuvaa, varsinkin kun he vierailivat Ranskassa. Mutta vuonna 1992, pitkän sairauden jälkeen, Christine kuoli, ja vuonna 1993 Bart meni uudelleen naimisiin Texasin naapurinsa Judith Cobbin (Judith Cobbin) kanssa. Barton sanoi, että Judy oli hänelle välttämätön katalysaattori, joka auttoi häntä ylittämään energiaesteen jatkaakseen työtään. Hän pystyi toipumaan Christianin menetyksestä. Hän ja Judy lähtivät yhdessä uudelle matkalle. Barton kutsuttiin luennoimaan kaikkialle maailmaan, joten heidän elämänsä oli täynnä matkustamista, samoin kuin heidän kolme koiraansa, joita Barton rakasti kovasti - Zacharius, Lyric ja Gif.

Bartonin elämä päättyi äkillisesti maanantaina 16. maaliskuuta 1998, kun hän sai sydänkohtauksen. Sitä ennen hän vieraili eksoottisessa konferenssissa Malediiveilla. Konferenssi oli hänen 80-vuotissyntymäpäivänsä kunniaksi, jota hän ei nähnyt.

Kunniamerkit, palkinnot ja palkinnot

Monien Bartonin uransa aikana saamien palkintojen joukossa kaksi merkittävintä: Nobel-palkinto ja ritarikunta. Tutkittuaan steroidien konformaatiosiirtymien aihetta (joka viittasi hormonin suosiman konformaation ja sen reaktiivisuuden väliseen suhteeseen) ja Harvardissa vuonna 1950 käydyn kiihkeän seminaarin (?) keskustelun jälkeen [33] Barton esitti seminaaripaperinsa (?) Kokemuksia, joiden ansiosta ilmestyi meidän aikanamme hyväksytty tieto sidosten ekvatoriaalisesta ja aksiaalisesta (polaarisesta) järjestelystä ja sen seurauksena sykloheksaanijärjestelmien reaktiivisuudesta. Liukusäännön avulla Barton teki ensimmäiset laskelmat voimakentästä sykloheksaanirenkaiden kylpy- ja tuolikonformaatioissa, mikä myöhemmin määritti kiinnostuksen Odd Hasselin (Odd Hassel) työhön . Vuonna 1969 Barton ja Hassel saivat Nobel-palkinnon työstään konformaatioanalyysissä. He jakoivat tämän palkinnon, koska Bartonin konformaatioanalyysiä sovellettiin menestyksekkäästi Hasselin teoreettisiin tutkimuksiin dekaliinikonformaatiosta. Hassel osoitti työssään, että sekä trans-dekaliinilla että sen cis-isomeerillä oli kaksinkertainen tuolirakenne, vaikka tuolloin uskottiin, että cis-dekaliinilla oli kaksinkertainen kylpyrakenne.

Nobel -palkintokomitea ilmoitti, että Bartonin panokset lisäsivät kemiaan kolmannen ulottuvuuden ja mullistavat ymmärryksemme stereokemian ja reaktiivisuuden välisestä suhteesta. Barton on Woodwardin ohella ehkä yksi kahdesta kemian Nobel-palkinnon saajista, joiden sukunimi on saanut adjektiivin aseman.

Vuonna 1977 Royal Institute of Chemistry -instituutin satavuotisjuhlan kunniaksi Royal Mail Service julkaisi sarjan postimerkkejä brittiläisten Nobel-palkittujen kemistien kunniaksi. Burtonin nimi oli yhdessä niistä. Hän oli erittäin innoissaan tästä tosiasiasta huolimatta siitä, että se oli 2. luokan postimerkki. Pian sen jälkeen, kun kuningatar Elisabet II hyväksyttiin Nobel-palkinnon saajaklubiin, hän valitsi hänet ritariksi vuonna 1972. Barton tapasi ritarikunnan uutiset kommentilla "On korkea aika" ja valitsi itselleen nimen "Sir Derek".

Derek Bartonin palkinto- ja kunnialuettelo:

Vuonna 2002 Royal Society of Chemistry perusti Derek Bartonin kultamitalin Derek Bartonin kunniaksi .

Muistiinpanot

  1. ↑ 1 2 Sir Derek H.R. Barton // Encyclopædia Britannica 
  2. ↑ Derek Harold Richard Barton // Brockhaus Encyclopedia  (saksa) / Hrsg.: Bibliographisches Institut & FA Brockhaus , Wissen Media Verlag
  3. ↑ Derek Barton // Store norske leksikon  (kirja) - 1978. - ISSN 2464-1480
  4. ↑ http://www.britannica.com/EBchecked/topic/54435/Sir-Derek-HR-Barton
  5. ↑ http://www.nndb.com/company/038/000127654/
  6. ↑ Orgaaniset reaktiot - 2004. - ISBN 0-471-26418-0 - doi:10.1002/0471264180.OR077.02
  7. ↑ Barton, Derek Harold Richard  // encyclopedia.com - Detroit : Charles Scribner's Sons , 2008. - ISBN 978-0-684-31559-1
  8. ↑ Barton, Derek Harold Richard, Sir
  9. ↑ Barton  / I. E. Lubnina // "bankettikampanja" 1904 - Big Irgiz. - M  .: Great Russian Encyclopedia, 2005. - S. 77. - ( Great Russian Encyclopedia  : [35 osassa]  / päätoimittaja Yu. S. Osipov  ; 2004-2017, v. 3). — ISBN 5-85270-331-1 .
  10. ↑ 1 2 1996 Järki ja mielikuvitus: pohdintoja orgaanisen kemian tutkimuksesta. Valitut Derek H. R. Bartonin paperit. Imperial College Press.
  11. ↑ 1943 (P. Alexanderin kanssa) Jauhokuoriaisen etyylikinonin erittyminen. Biochem. J. 37, 463.
  12. ↑ 1957 (R.B. Woodward, A.A. Patchet, D.A.J. Ives & R.B. Kelly) Lanosterolin (lanostadienolin) synteesi. J. Chem. Soc., 1131.
  13. ↑ 1961 (H.T. Chuengin, A.D. Crossin, L.M. Jackmanin ja M. Martin-Smithin kanssa) Diterpenoidit katkerat periaatteet. Osa III. Klerodiinin rakenne. J. Chem. Soc., 5061.
  14. ↑ (SK Pradhanin, S. Sternhellin ja JF Templetonin kanssa) Triterpenoidit. Osa XXV. Limoniinin kokoonpano ja siihen liittyvät katkerat periaatteet. J. Chem. Soc., 255.
  15. ↑ 1963 (GW Kirbyn, JB Taylorin ja G.M. Thomasin kanssa) Fenolin hapetus ja biosynteesi. Osa VI. Amaryllidaceae-alkaloidien biogeneesi. J. Chem. Soc., 4545.
  16. ↑ [1965 (G. W. Kirbyn, W. Steglichin, G. M. Thomasin, A. R. Battersbyn, T. A. Dobsonin ja H. Ramuzin kanssa) Morfiinialkaloidien biosynteesin tutkimukset. J. Chem. Soc., 2423.]
  17. ↑ [(JM Beatonin kanssa) Aldosteroniasetaatin synteesi. J. Am. Chem. soc. 83, 4083.]
  18. ↑ [1968 (J. Baldwinin, I. Dainisin ja JLC Pereiran kanssa) Valokemiallisia muutoksia. Osa XXIV. 18-hydroksiestronin synteesi. J. Chem. soc. C, 2283.]
  19. ↑ [1964 (NK Basun kanssa) 11β-hydroksisteroidien synteesi. Tetrahedron Lett., 3151.]
  20. ↑ [ (RH Hesse, G. P. Jackman, L. Ogunkoya & M. M. Pechet) Fluoroksiyhdisteiden orgaaniset reaktiot. Stereokemia fluoroksitrifluorimetaanin lisäämisestä stilbeeneihin. J. Chem. soc. Perkin Trans. minä, 739.]
  21. ↑ [(RH Hesse, MM Pechet & HT Toh) N-fluoriyhdisteiden spesifinen synteesi käyttämällä perfluorifluoroksireagensseja. J. Chem. soc. Chem. Commun., 732.]
  22. ↑ [(DR Andrewsin, RH Hesse & MM Pechetin kanssa) 25-hydroksi- ja 1α,25-dihydroksi-D3-vitamiinin synteesi D2-vitamiinista (kalsiferoli). J. Org. Chem. 51, 4819.]
  23. ↑ [ (PD Magnus & SI Pennanen kanssa) Todisteet tiooksiimin olemassaolosta. J. Chem. soc. Chem. Commun., 1007.]
  24. ↑ [1973 (R. D. Allanin, M. Girijavallabhanin, P. G. Sammesin ja M. V. Taylorin kanssa) Penisilliinien transformaatiot. Osa IV. Sulfeenihappojen vangitsemisesta penisilliineistä tioleilla. J. Chem. soc. Perkin Trans. I, 1182.]
  25. ↑ [(MJV de Oliveiran, AGM Barrettin, M. Girijavallabhanin, RC Jenningsin, J. Kellyn, VJ Papadimitrioun, JV Turnerin ja N.A. Usherin kanssa) Penisilliinin muunnokset. Osa 8. 2-asetyylikef-3-emijohdannaisten valmistus karboksisuojatuista penisilliini-S-oksideista. J. Chem. soc. Perkin Trans. minä, 1477.]
  26. ↑ [1993 (J. Anaya, SD Géro, M. Grande, N. Martin & C. Tachdjian) Radikaalisyklisoinnin käyttö substituoitujen metyylikarbapenum-antibioottien esiasteiden valmistuksessa. Angew. Chem. Int. Edn. Englanti 32, 867.]
  27. ↑ [(FS Guziecin ja I. Shahakin kanssa) Olefiinisynteesi kaksinkertaisilla ekstruusioprosesseilla. Osa II. Joidenkin erittäin estettyjen olefiinien synteesi. J. Chem. soc. Perkin Trans. minä, 1794.]
  28. ↑ [(TG Back, MR Britten-Kelly & FS Guziec) Olefiinisynteesi kaksinkertaisilla ekstruusioprosesseilla. Osa III. Estettyjen selenoketonien (selonien) synteesi ja ominaisuudet. J. Chem. soc. Perkin Trans. minä, 2079.]
  29. ↑ [(SW McCombien kanssa) Uusi menetelmä sekundaaristen alkoholien hapenpoistoon. J. Chem. soc. Perkin Trans. minä, 1574.]
  30. ↑ [1992 (D. Dollerin kanssa) Tyydyttyneiden hiilivetyjen valikoiva funktionalisointi: Gif-kemia. acc. Chem. Res. 25, 504.]
  31. ↑ [(JP Kitchinin, DJ Lesterin, WB Motherwellin ja MTB Papoulan kanssa) Funktionaalinen ryhmähapetus viisiarvoisilla organobismuttireagensseilla. Tetrahedron 37, 73.]
  32. ↑ [(Yhdessä NY Bhatnagarin, J.-C. Blazejewskin, B. Charpiotin, J.-P. Finetin, DJ Lesterin, WB Motherwellin, MT Barros Papoulan ja SP Stanforthin kanssa) Pentavalentit organobismuttireagenssit. Osa 2. Fenolien fenylointi. J. Chem. soc. Perkin Trans. I, 2657.]
  33. ↑ [1950 Steroidiytimen konformaatio. Experientia 6, 316.]
  34. ^ Luettelo Royal Society of Londonin jäsenistä vuosina 1660-2007 Lontoon kuninkaallisen seuran verkkosivuilla . Haettu 13. syyskuuta 2017. Arkistoitu alkuperäisestä 2. helmikuuta 2019.
  35. ↑ Barton; Hyvä herra; Derek Harold Richard (1918-1998  )
  36. ↑ Jäsenluettelo (downlink) . Haettu 8. lokakuuta 2017. Arkistoitu alkuperäisestä 8. lokakuuta 2017. 

Linkit

  Siirry Wikidata-kohteeseen  Temaattiset sivustot
Sanakirjat ja tietosanakirjat