Orgaaniset berylliumyhdisteet

Berylliumyhdisteet  ovat yhdisteitä, joissa berylliumatomi on kytketty suoraan orgaanisten funktionaalisten ryhmien hiiliatomiin. Näihin yhdisteisiin kuuluvat yhdisteet, joilla on yleinen kaava R2Be ja RBeX, jossa R = Alk, Ar; X = Hal, OR, NH 2 , H. R2Be -yhdisteitä kutsutaan symmetrisiksi (täydellisiksi) ja RBeX - asymmetrisiksi (sekoitetuiksi).

Fysikaaliset ja kemialliset ominaisuudet

Dimetyyliberyllium (CH 3 ) 2 Be on kiinteä polymeeri, jolla on ketjurakenne, jossa metyyliryhmät ovat tetraedrisissä järjestelyissä berylliumatomien ympärillä. Dimetyyliberyllium sublimoituu helposti kuumennettaessa dimeeristen ja trimeeristen molekyylien muodossa. Muut aineet R 2 Be ovat korkealla kiehuvia nesteitä, jotka liukenevat orgaanisiin liuottimiin. Niillä on alhainen lämpöstabiilisuus: tyhjiössä kuumennettaessa tai tislattuna di- isopropyyliberyllium muuttuu polymeerituotteeksi propeenin vapautuessa, ja ditretbutyyliberyllium hajoaa berylliumhydridiksi ja isobutyleeniksi .

R2 Be - yhdisteet syttyvät itsestään ilmassa ja hiilidioksidiilmakehässä, reagoivat voimakkaasti veden ja alkoholien kanssa muodostaen hiilivetyjä ja alkoholaatteja:

Ne muodostavat stabiileja komplekseja elektroneja luovuttavien ligandien, erityisesti eetterien, fosfiinien ja amiinien kanssa, ja näiden kompleksien stabiilisuus kasvaa sarjassa O<P<N.

Dimetyyliberyllium reagoi hiilidioksidin kanssa eetteriliuoksessa muodostaen berylliumasetaattia:

Dietyyliberyllium johtaa samoissa olosuhteissa pentan-3-oliin.

Asymmetriset organoberyyliyhdisteet RBeX ovat kiinteitä aineita, jotka liukenevat helposti amiineihin ja eettereihin. Niillä voi olla tasapainorakenne:

Samanlainen tasapaino voidaan havaita liuoksissa:

Niiden reaktiivisuus on pienempi kuin symmetrisen R 2 Be:n: ne eivät reagoi hiilidioksidin kanssa, niiden eetteriliuokset ovat stabiileja ilmassa, vaikka ne myös syttyvät itsestään kiinteässä muodossa. Kuumennettaessa ne hajoavat vapauttamalla R2 Be :tä, hydrolysoituvat vedessä vapauttaen hiilivetyjä.

Berylliumyhdisteet ovat myrkyllisiä. Saattaa aiheuttaa beryllioosia joutuessaan iholle tai hengitettynä .

Hankinta ja soveltaminen

R2Be- tyyppiset yhdisteet syntetisoidaan saattamalla berylliumkloridi reaktioon Grignard-reagenssien kanssa R2Be - eteraattien muodostamiseksi tai metallisen berylliumin reaktiolla dialkyyli- tai diaryylielohopean kanssa. Berylliumin alkylointi (arylointi) on myös mahdollista vastaavilla orgaanisilla natriumyhdisteillä RNa ja ArNa.

Puhdas RBeX syntetisoidaan kuumentamalla berylliumjauhetta pitkään RX:n kanssa hiilivetyliuottimissa. RBeX saadaan myös eteraatteina kuumentamalla berylliummetallia RX:n eetteriliuoksilla HgCl2-katalyytin läsnä ollessa .

Berylliumyhdisteitä voidaan käyttää katalyytteinä olefiinien polymeroinnissa. On kehitetty menetelmiä erittäin puhtaan metallisen berylliumin saamiseksi organoberylliumyhdisteistä.

Kirjallisuus

• Knunyants I. L. et ai. T. 1. A-Darzana // Chemical Encyclopedia. - M . : Neuvostoliiton tietosanakirja, 1988. - 623 s. - 100 000 kappaletta.