Radikaaliadditioreaktiot

Kokeneet kirjoittajat eivät ole vielä tarkistaneet sivun nykyistä versiota, ja se voi poiketa merkittävästi 17. heinäkuuta 2021 tarkistetusta versiosta . vahvistus vaatii 1 muokkauksen .

Radikaaliadditioreaktiot - additioreaktiot , joissa hyökkäyksen suorittavat vapaat radikaalit - hiukkaset, jotka sisältävät yhden tai useamman parittoman elektronin. Tässä tapauksessa radikaalit voivat hyökätä sekä muihin radikaaleihin että neutraaleihin hiukkasiin.

Radikaaliadditioreaktiot on merkitty AdR :llä .

Vapaiden radikaalien additioreaktiot ovat tyypillisiä alkeeneille , jotka aina menevät niihin elektrofiilisten additioreaktioiden sijaan vapaiden radikaalien lähteen läsnä ollessa [1] .

Reaktiomekanismi

Radikaaliadditioreaktion mekanismi sisältää seuraavat vaiheet:

Ensimmäinen vaihe on ketjun aloitus . Se voi alkaa spontaanisti, fotokemiallisesti, sähkökemiallisesti, kuumentamalla tai kemiallisella aloituksella [2] .
Toinen vaihe on ketjun kehittäminen . Tässä vaiheessa radikaalit reagoivat molekyylien kanssa muodostaen reaktiotuotteita ja uusia radikaaleja.
Kolmas vaihe on ketjun lopetus tai vapaiden radikaalien rekombinaatio.

Radikaalisubstituutioreaktiot kiihtyvät vapaiden radikaalien muodostumisen olosuhteissa ja hidastuvat vapaiden radikaalien sieppaajien läsnä ollessa.

Radikaali lisäys on vastoin Markovnikovin sääntöä ( Karash-efekti ). Tämä johtuu tertiääristen, allyylien ja joidenkin muiden radikaalien lisääntyneestä stabiilisuudesta, jotka muodostuvat, kun hyökkäävä radikaali kiinnittyy tiettyyn kohtaan molekyylissä.

Tyypillisiä radikaaliadditioreaktioita

1. Hydrohalogenointi .

${\mathsf {R\!\!-\!\!CH\!\!=\!\!CH_{2}+HBr}}\rightarrow {\mathsf {R\!\!-\!\ !CH_{2}\!\!-\!\!CH_{2}Br}}$

Mahdollisuus suorittaa lisäys vapaaradikaalimekanismilla toteutuu vain HBr:lle ja harvoissa tapauksissa HCl:lle [1] .

2. Karboklooraus.

${\mathsf {R\!\!-\!\!CH\!\!=\!\!CH_{2}+COCl_{2))}\rightarrow {\mathsf {R\!\!-\!\ !CHCl\!\!-\!\!CH_{2}COCl}}$

3. CCI4:n lisääminen .

${\mathsf {R\!\!-\!\!CH\!\!=\!\!CH_{2}+CCl_{4))}\rightarrow {\mathsf {R\!\!- \!\!CHCl\!\!-\!\!CH_{2}\!\!-\!\!CCl_{3}}}$

4. Karboksyylihappojen lisääminen.

${\mathsf {R\!\!-\!\!CH\!\!=\!\!CH_{2}+R'COOH}}\rightarrow {\mathsf {R\!\!-\ !\!CH_{2}\!\!-\!\!CH_{2}COOR'}}$

Reaktio etenee asyyliperoksidien läsnä ollessa ja kupari katalysoi sitä.

5. Natriumhydrosulfiitin lisääminen.

${\mathsf {R\!\!-\!\!CH\!\!=\!\!CH_{2}+NaHSO_{3))}\rightarrow {\mathsf {R\!\!- \!\!CH_{2}\!\!-\!\!CH_{2}SO_{3}Na}}$

6. Alkaanien lämpölisäys .

${\mathsf {R\!\!-\!\!CH\!\!=\!\!CH_{2}+R'H}}\rightarrow {\mathsf {R\!\!-\ !\!CH_{2}\!\!-\!\!CH_{2}R}}$

7. Karbeenien lisääminen .

8. Simmons-Smithin reaktio.

Muistiinpanot

↑ 1 2. maaliskuuta J. Organic Chemistry, käänn. englannista, osa 3, - M .: Mir, 1988
↑ March J. Organic Chemistry, käänn. englannista, osa 2, - M .: Mir, 1988

Kemialliset reaktiot orgaanisessa kemiassa
Korvausreaktiot	Nukleofiiliset substituutioreaktiot Elektrofiiliset substituutioreaktiot Radikaalisubstituutioreaktiot
Lisäysreaktiot	Nukleofiiliset additioreaktiot Elektrofiiliset additioreaktiot Radikaaliadditioreaktiot Syklodition reaktiot
Eliminaatioreaktiot	Heterolyyttiset eliminaatioreaktiot Perisykliset eliminaatioreaktiot Radikaalit eliminaatioreaktiot
uudelleenjärjestelyreaktiot	Nukleofiiliset uudelleenjärjestelyt Elektrofiiliset uudelleenjärjestelyt Radikaalit uudelleenjärjestelyt
Hapetus- ja pelkistysreaktiot	Hapetusreaktiot Toipumisreaktiot
Muut	Nimelliset reaktiot orgaanisessa kemiassa