Nukleofiiliset additioreaktiot

Kokeneet kirjoittajat eivät ole vielä tarkistaneet sivun nykyistä versiota, ja se voi poiketa merkittävästi 24. huhtikuuta 2021 tarkistetusta versiosta . tarkastukset vaativat 5 muokkausta .

Nukleofiiliset additioreaktiot - additioreaktiot , joissa hyökkäyksen alkuvaiheessa suorittaa nukleofiili - hiukkanen , joka on negatiivisesti varautunut tai jossa on vapaa elektronipari . Viimeisessä vaiheessa tuloksena oleva karbanioni altistetaan elektrofiiliselle hyökkäykselle.

Huolimatta mekanismin yhteisyydestä, hiili-hiili ja hiili-heteroatomi additioreaktiot erotetaan toisistaan .

Yleiskuva hiili-hiili - kaksoissidosadditioreaktioista :

${\mathsf {-{\stackrel {|}{C}}\!\!=\!\!{\stackrel {|}{C}}\!\!-+\ Y^{-}} }\rightarrow {\mathsf {-{\stackrel {|\ }{C^{-}}}\!\!-\!\!{\stackrel {|\ }{CY}}\!-}}$

${\mathsf {-{\stackrel {|\ }{C^{-}}}\!\!-\!\!{\stackrel {|\ }{CY}}\!\!-+\ X^{+}}}\rightarrow {\mathsf {-{\stackrel {|\ }{CX}}\!\!-\!\!{\stackrel {|\ }{CY}}\!-}}$

Nukleofiiliset additioreaktiot ovat yleisempiä kolmoissidoksille kuin kaksoissidoksille [1] .

Nukleofiiliset additioreaktiot hiili-hiili-sidoksissa

Nukleofiilisten additioreaktioiden mekanismi hiili-hiili-sidoksessa

Nukleofiilinen additio monisidoksessa on yleensä kaksivaiheinen prosessi Ad N 2 - bimolekulaarisen nukleofiilisen lisäyksen reaktio ( englanniksi additio nucleophilic bimolecular ) [2] :

Nukleofiilinen lisäys C=C-sidokseen on melko harvinaista, ja yleensä, jos yhdisteessä on elektroneja vetäviä substituentteja [3] . Mikaelin reaktio [4] on tärkein tässä luokassa :

Kiinnitys kolmoissidoksessa on samanlainen kuin kiinnitys C=C-sidoksessa:

Nukleofiiliset additioreaktiot hiili-heteroatomi-sidoksessa

Nukleofiilisten additioreaktioiden mekanismi hiili-heteroatomisidoksessa

Nukleofiilisellä additiolla hiili-heteroatomin monisidoksessa on Ad N2 -mekanismi :

Pääsääntöisesti prosessin nopeutta rajoittava vaihe on nukleofiilinen hyökkäys, elektrofiilinen lisäys tapahtuu nopeasti [1] .

Joskus additiotuotteet osallistuvat eliminaatioreaktioon, jolloin saadaan kollektiivisesti substituutioreaktio:

Nukleofiilinen lisäys C=O-sidokseen on hyvin yleistä, millä on suuri käytännön teollinen ja laboratorio merkitys [3] .

Tyypillisiä nukleofiilisiä additioreaktioita C=O-sidoksessa

1. Aldol- kondensaatio .

2. Esterikondensaatio .

3. Grignardin reaktio .

4. Reformoitujen reaktio.

5. Knoevenagelin reaktio .

6. Wittigin reaktio .

7. Bentsoiinin kondensaatio .

Tyypillisiä nukleofiilisiä additioreaktioita C=N- ja C≡N-sidoksissa

1. Thorpin reaktio.

2. Vetysyanidin liittyminen .

3. Ugin reaktio.

Muistiinpanot

↑ 1 2. maaliskuuta J. Organic Chemistry, käänn. englannista, osa 3, - M .: Mir, 1988
↑ Sykes, P. Reaction Mechanisms in Organic Chemistry, 4th ed. / Per. englannista, toimittanut V. F. Traven - M .: Chemistry, 1991 - ISBN 5-7245-0191-0
↑ 1 2 Kemiallinen tietosanakirja./ Nukleofiiliset reaktiot. // Päätoimittaja I. L. Knunyants. - M .: "Neuvostoliiton tietosanakirja", 1988. - T. 3.
↑ Lee J. Nimelliset reaktiot. Orgaanisten reaktioiden mekanismit / Per. englannista. V. M. Demyanovitš. — M.: BINOM. Knowledge Lab, 2006 – ISBN 5-94774-368-X

Kemialliset reaktiot orgaanisessa kemiassa
Korvausreaktiot	Nukleofiiliset substituutioreaktiot Elektrofiiliset substituutioreaktiot Radikaalisubstituutioreaktiot
Lisäysreaktiot	Nukleofiiliset additioreaktiot Elektrofiiliset additioreaktiot Radikaaliadditioreaktiot Syklodition reaktiot
Eliminaatioreaktiot	Heterolyyttiset eliminaatioreaktiot Perisykliset eliminaatioreaktiot Radikaalit eliminaatioreaktiot
uudelleenjärjestelyreaktiot	Nukleofiiliset uudelleenjärjestelyt Elektrofiiliset uudelleenjärjestelyt Radikaalit uudelleenjärjestelyt
Hapetus- ja pelkistysreaktiot	Hapetusreaktiot Toipumisreaktiot
Muut	Nimelliset reaktiot orgaanisessa kemiassa