Trimetyylisilyylisyanidi

Trimetyylisilyylisyanidi
Kenraali
Systemaattinen
nimi
trimetyylisilyyliformonitriili
Chem. kaava ( CH3 ) 3SiCN _
Rotta. kaava C4H9SiN _ _ _ _
Fyysiset ominaisuudet
Moolimassa 99,21 g/ mol
Tiheys 0,793 g/cm³
Lämpöominaisuudet
Lämpötila
 •  sulaminen 8-11 °C
 •  kiehuva 114 - 117 °C
Optiset ominaisuudet
Taitekerroin 1,392
Luokitus
Reg. CAS-numero 7677-24-9
PubChem
Reg. EINECS-numero 231-657-3
Hymyilee   C[Si](C)(C)C#N
InChI   InChI = 1S/C4H9NSi/c1-6(2,3)4-5/h1-3H3LEIMLDGFXIOXMT-UHFFFAOYSA-N
ChemSpider
Tiedot perustuvat standardiolosuhteisiin (25 °C, 100 kPa), ellei toisin mainita.
 Mediatiedostot Wikimedia Commonsissa

Trimetyylisilyylisyanidi ( trimetyylisyanosilaani ) on organopiiyhdiste, jonka kaava on (CH 3 ) 3 SiCN. Väritön haihtuva neste, jota käytetään orgaanisessa synteesissä syanidin vastineena .

Ominaisuudet ja synteesi

Trimetyylisilyylisyanidi on väritön, melko haihtuva (kiehumispiste 114–117 °C) syttyvä neste. Se hydrolysoituu muodostamalla syaanivetyhappoa, mikä aiheuttaa sen korkean myrkyllisyyden.Ihokosketuksessa se aiheuttaa ärsytystä, imeytyy ihon läpi hydrolysoituen kudoksissa syanidin vapautuessa. Höyryjen hengittäminen voi olla tappavaa. Trimetyylisilyylisyanidimyrkytyksen oireet ovat samanlaisia ​​kuin syanidimyrkytys (syanoosi, tukehtuminen, päänsärky, heikkous).

Trimetyylisilyylisyanidi syntetisoidaan kaupallisesti saatavan trimetyylikloorisilaanin vuorovaikutuksella alkalimetallisyanidien kanssa [1] :

LiCN + (CH 3 ) 3 SiCl → (CH 3 ) 3 SiCN + LiCl

Orgaanisen synteesin sovellukset

Trimetyylisilyylisyanidia käytetään orgaanisessa synteesissä vähemmän haihtuvana ja vastaavasti vähemmän vaarallisena syaanihapon ekvivalenttina ja tarvittaessa eristämään silyloituja additiotuotteita, jotka ovat stabiilimpia kuin syaanihappoadduktit.

Esimerkiksi reaktio imiinien kanssa etenee samalla tavalla kuin Streckerin synteesi , mikä mahdollistaa N-substituoitujen α- aminohappojen synteesin :

R 2 C \u003d NR 1 + HCN → R 2 C (NHR 1 )CN R2C ( NHR1 ) CN + 2H2O → R2C ( NHR1 ) COOH + NH3

Joissakin tapauksissa trimetyylisilyylisyanidin käyttö syaanivetyhapon sijaan avaa lisämahdollisuuksia synteesille [2] : esimerkiksi trimetyylisilyylisyanidi muodostaa stabiileja O-silyloituja syanohydriinejä  , trimetyylisilyylioksinitriilejä karbonyyliyhdisteiden kanssa:

RCHO + (CH3 ) 3SiCN → RCH(CN)OSi( CH3 ) 3

Trimetyylisilyylioksinitriilit, toisin kuin syanohydriinit, voidaan deprotonoida litiumdi-isopropyyliamidin vaikutuksesta vastaaviksi karbanioneiksi :

RCH(CN)OSi(CH3 ) 3 → RC - (CN)OSi( CH3 ) 3 ,

jotka voivat reagoida aldehydien tai ketonien kanssa muodostaen lisähydrolyysin jälkeen asyloiineja :

RC - (CN)OSi(CH3 ) 3 + R1R2C = O → R1R2C ( -O - ) - CR (CN)OSi( CH3 ) 3 R1R2C (-O - ) - CR ( CN)OSi(CH3 ) 3 + 2H2O → R1R2C ( OH )-COR + HCN + [ ( CH3 ) 3SiOH ]

Trimetyylisilyylioksinitriilikarbanionit voidaan myös alkyloida alkyylihalogenideilla ja edelleen hydrolysoida tietyn rakenteen omaaviksi ketoneiksi:

RC - (CN)OSi(CH3 ) 3 + R1Hal → RR1C ( CN )OSi(CH3 ) 3 + Hal- RR 1 C(CN) OSi(CH 3 ) 3 + H 2 O → RR 1 CO + HCN + [(CH 3 ) 3 SiOH]

Muistiinpanot

  1. Tom Livinghouse. Trimetyylisilyylisyanidi : p-bentsokinonin syanosilointi  . - Organic Syntheses, 1990. - Iss. 7 . - s. 517 . Arkistoitu alkuperäisestä 29. maaliskuuta 2012.
    Tom Livinghouse. Trimetyylisilyylisyanidi : p-bentsokinonin syanosilointi  . - Organic Syntheses, 1981. - Iss. 60 . - s. 126 . Arkistoitu alkuperäisestä 29. maaliskuuta 2012.
  2. X. Becker, G. Domschke, E. Fangchenel ym. Organicum. - M . : Mir, 1992. - T. 2. - S. 59. - ISBN 5-03-001965-0 .

Kirjallisuus