Halogenointi

	Fluori
	Kloori
	Bromi
	jodi

Halogenointi ( halogenointi ) - prosessi, jossa halogeeni viedään orgaaniseen molekyyliin substituutio- tai additioreaktiolla .

Korvaava halogenointi

Tyydyttymättömien hiilivetyjen kanssa työskenneltäessä substituutiohalogenaation alkaminen tapahtuu pääsääntöisesti säteilytyksen vaikutuksesta vapaiden radikaalien ketjumekanismin mukaisesti [1] :

{\mathsf {Cl\!\!-\!\!Cl}}\ {\stackrel {hv}{\longrightarrow }}\ {\mathsf {Cl}}\cdot {\mathsf {+}}\ {\mathsf {Cl}}\cdot

{\mathsf {Cl}}\cdot {\mathsf {+}}\ {\mathsf {R\!\!-\!\!H}}\rightarrow {\mathsf {R}}\cdot {\ mathsf {+))\ {\mathsf {H\!\!-\!\!Cl))

{\mathsf {R}}\cdot {\mathsf {+}}\ {\mathsf {Cl\!\!-\!\!Cl}}\rightarrow {\mathsf {Cl}}\cdot {\ mathsf {+))\ {\mathsf {R\!\!-\!\!Cl))

{\mathsf {R}}\cdot {\mathsf {+}}\ {\mathsf {Cl}}\cdot \rightarrow {\mathsf {R\!\!-\!\!Cl}}

Tämä reaktiokaavio soveltuu myös aromaattisille rasvayhdisteille, mutta Lewis-happojen läsnä ollessa niiden hiilivetyketjujen halogenointi etenee elektrofiilisen mekanismin mukaisesti [1] :

{\mathsf {(CH_{3})_{2}CH_{2}+Cl_{2}+{\stackrel {\stackrel {SbCl_{3}}{25C}}{\longrightarrow }}\ ( CH_{3})_{2}CHCl+CH_{3}CH_{2}CH_{2}Cl}}

Elektrofiilisen substituution mekanismin mukaan halogenoitumisreaktio aromaattisten ja heteroaromaattisten yhdisteiden ytimiin etenee myös aproottisten tai proottisten happojen läsnä ollessa, ja jos ytimissä on passivoivia substituentteja, reaktio voi edetä ytimen vaikutuksesta. halogeenikationi , joka muodostuu molekyylihalogeenista ja Ag -suolasta vahvassa väliaineessa Proottinen happo - Birkenbach -Gubo-Waters -reaktio [1] .

Alifaattisten karboksyylihappojen halogenointi a-asemaan suoritetaan kloorilla tai bromilla punaisen fosforin läsnä ollessa tai vastaava fosfori(III) kloridi tai -bromidi — Gell-Volhard-Zelinsky-reaktio — substituutio tapahtuu halogeenin lisäämisellä enolimuotoon [1] [2 ] :

Alkeenien , rasva-aromaattisten ja heteroaromaattisten yhdisteiden halogenointi suoritetaan niiden vuorovaikutuksella N-bromiamidien tai N-bromimidien (yleensä N-bromisukkinimidin ) kanssa peroksidien läsnä ollessa allyyli- tai bentsyyliasemassa - Wol -Ziegler-reaktio [1] [ 3] .

Lisäainehalogenointi

Halogeeneja lisätään areeneihin yleensä radikaalilla mekanismilla valon tai lämpötilan vaikutuksesta [1] :

\mathrm {C} _{6}\mathrm {H} _{6}+3\mathrm {Cl} _{2}\ {\stackrel {\stackrel {hv}{T)){\longrightarrow } }\ \mathrm {C} _{6}\mathrm {H} _{6}\mathrm {Cl} _{6}

Moninkertaisessa sidoksessa halogeeneja lisätään sekä elektrofiilisellä että radikaalimekanismilla, mutta elektrofiilisen lisäyksen tapauksessa Markovnikovin sääntöä ei välttämättä noudateta , koska muodostuu välissä oleva siltakationi. Kyky muodostaa tällaisia kationeja kasvaa sarjassa F → Cl → Br → I [1] .

Muistiinpanot

↑ 1 2 3 4 5 6 7 Knunyants I.L. Kemiallinen tietosanakirja. - M . : Neuvostoliiton tietosanakirja, 1988. - T. 1. - S. 488-490. — 623 s.
↑ Reutov O.A., Kurts A.L., Butin K.P. Orgaaninen kemia. - M . : Binom. Knowledge Laboratory, 2004. - V. 3. - S. 186-188. — 544 s. — ISBN 5-94774-112-1 .
↑ Lee J. J. "Nimelliset reaktiot". - M . : "Binom. Knowledge Laboratory”, 2006. — s. 89. — 456 s.