Di-tert-butyylidikarbonaatti

Kokeneet kirjoittajat eivät ole vielä tarkistaneet sivun nykyistä versiota, ja se voi poiketa merkittävästi 4. joulukuuta 2015 tarkistetusta versiosta . tarkastukset vaativat 4 muokkausta .
Di - tert - butyylidikarbonaatti [1]
Kenraali
Systemaattinen nimi di - tert - butyylidikarbonaatti
Lyhenteet Boc 2 O
Perinteiset nimet di - tert -butyylipyrokarbonaatti
Chem. kaava C10H18O5
Fyysiset ominaisuudet
Osavaltio väritön neste
Moolimassa 218,25 g/ mol
Tiheys 0,95 g/cm³
Lämpöominaisuudet
T. sulaa. 22-24℃
T. kip. 56-57 ℃ (0,5 mmHg)
T. rev. 37 °C
Optiset ominaisuudet
Taitekerroin 1,4103
Luokitus
CAS-numero 24424-99-5
PubChem 90495
ChemSpider 81704
EINECS-numero 246-240-1
RTECS HT0230000
CHEBI 48500
Hymyilee
CC(C)(C)OC(=O)OC(=O)OC(C)(C)C
InChI
InChI = 1S/C10H18O5/c1-9(2.3)14-7(11)13-8(12)15-10(4.5)6/h1-6H3
Turvallisuus
R-lauseita R10 , R26 , R36/37/38 , R43
S-lauseet S7/9 , S16 , S26 , S28 , S36/37 , S45
H-lausekkeet H226 , H315 , H317 , H319 , H330 , H335
P-lauseita P260 , P280 , P284 , P305+P351+P338 , P310
merkkisana Vaarallinen
GHS-piktogrammit CGS-järjestelmän piktogrammi "Flame".CGS-järjestelmän piktogrammi "Kallo ja luut".
Tiedot perustuvat standardiolosuhteisiin (25 ℃, 100 kPa), ellei toisin mainita.

Di - tert - butyylidikarbonaatti on reagenssi, jota käytetään laajalti orgaanisessa synteesissä aminoryhmien suojaamiseen ja amiinien Boc-johdannaisten valmistukseen . Se on väritön neste, jolla on tyypillinen pistävä haju.

Haetaan

Di - tert -butyylidikarbonaattia saadaan fosgeenin vaikutuksesta kalium-tert - butyylikarbonaattiin, minkä jälkeen saatu di - tert -butyylitrikarbonaatti hajotetaan emäksisten katalyyttien, esimerkiksi 1,4-diatsa[2.2, vaikutuksesta. 2]oktaani [2] .

Fysikaaliset ominaisuudet

Di - tert - butyylidikarbonaatti liukenee helposti useimpiin orgaanisiin liuottimiin ( dekaliini , tolueeni , hiilitetrakloridi , tetrahydrofuraani , dioksaani , alkoholit , asetoni , asetonitriili , dimetyyliformamidi ), mutta liukenematon kylmään veteen [2] .

Orgaanisen synteesin sovellukset

Di -tert- butyylidikarbonaattia käytetään laajalti tert-butoksikarbonyylin (Boc) suojaavan ryhmän lisäämiseksi amiineihin . Tämä ryhmä voidaan poistaa happamassa väliaineessa (tavallisesti suoritetaan trifluorietikkahapolla ) tai kuumentamalla. Tämä suojaryhmä on stabiili emäksisessä väliaineessa, eivätkä monet nukleofiilit vaikuta siihen . Tällaista puolustusstrategiaa ei ole käytetty vain peptidien synteesissä , vaan sitä on laajennettu myös hiilihydraattien ja alkaloidien synteesiin [2] .

Di - tert - butyylidikarbonaatti reagoi nopeasti amiinien kanssa orgaanisissa liuottimissa muodostaen Boc-johdannaisia. Tällöin vain tert - butyylialkoholia ja hiilidioksidia muodostuu sivutuotteina , jotka poistetaan helposti haihduttamalla liuotin. Alifaattiset ja aromaattiset amiinit on suojattu menestyksekkäästi erilaisissa olosuhteissa. Aniliinit täytyy joskus keittää reagenssin kanssa tetrahydrofuraanissa halutun tuotteen saamiseksi hyvällä saannolla [2] .

Alkalisessa ympäristössä di- tert - butyylidikarbonaatti reagoi fenolien kanssa , jolloin syntyy Boc-johdannaisia ​​hydroksyyliryhmässä . Faasisiirtokatalyytin läsnä ollessa on myös mahdollista suojata alkoholeja, enoleja ja tioleja . DMAP : n läsnä ollessa jopa amidit ja laktaamit , joilla on heikot nukleofiiliset ominaisuudet, reagoivat ditert- butyylidikarbonaatin kanssa [2] .

Di - tert -butyylidikarbonaattia voidaan käyttää myös karboksyyliryhmän aktivoimiseen . Pyridiinin läsnä ollessa se muodostaa seka-anhydridejä karboksyylihappojen kanssa, jotka voivat reagoida toisen ekvivalentin kanssa karboksyylihappoa muodostaen symmetrisiä anhydridejä tai muiden nukleofiilien kanssa. On tärkeää, että sekoitettu anhydridi reagoi nukleofiilin kanssa nopeammin kuin ditert- butyylidikarbonaatti itse [2] .

Tallennus ja käyttö

Reagenssi tulee säilyttää jääkaapissa ja välttää kosketusta kosteuden kanssa. Myöskään di - tert - butyylidikarbonaattia ei saa lämmittää yli 80 °C. Aine on syttyvää [2] .

Muistiinpanot

  1. ↑ Sigma-Aldrich. Di - tert - butyylidikarbonaatti . Haettu: 3.1.2015.
  2. ↑ 1 2 3 4 5 6 7 Wakselman M. Di - t - butyylidikarbonaatti   // e-EROS Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. - Wiley, 2001. - doi : 10.1002/047084289X.rd060 .

Linkit