Protactinium | ||||
---|---|---|---|---|
← Torium | Uranus → | ||||
| ||||
Yksinkertaisen aineen ulkonäkö | ||||
Kemiallisen kuljetuksen avulla kasvatettuja metallisen protaktiniumin kiteitä | ||||
Atomin ominaisuudet | ||||
Nimi, symboli, numero | Protactinium / Protactinium (Pa), 91 | |||
Ryhmä , jakso , lohko |
3 (vanhentunut 3), 7, f-elementti |
|||
Atomimassa ( moolimassa ) |
231.03588(2) [1] a. e. m ( g / mol ) | |||
Elektroninen konfigurointi | [Rn] 5f 2 6d 1 7s 2 | |||
Atomin säde | klo 161 | |||
Kemiallisia ominaisuuksia | ||||
Ionin säde | (+5e) 89 (+3e) 113 pm | |||
Elektronegatiivisuus | 1,5 (Pauling-asteikko) | |||
Elektrodin potentiaali |
Th← T 4+ -1,83 V Th← T 2+ 0,7 V |
|||
Hapetustilat | +2, +3, +4, +5 | |||
Ionisaatioenergia (ensimmäinen elektroni) |
568 (5,89) kJ / mol ( eV ) | |||
Yksinkertaisen aineen termodynaamiset ominaisuudet | ||||
Tiheys ( n.a. ) | 15,37 g/cm³ | |||
Sulamislämpötila | 2113K (1840 ° C ) | |||
Kiehumislämpötila | 4300K (4027 ° C ) | |||
Oud. sulamisen lämpöä | 16,7 kJ/mol | |||
Oud. haihtumislämpö | 481,2 kJ/mol | |||
Molaarinen lämpökapasiteetti | 27,7 [2] J/(K mol) | |||
Molaarinen tilavuus | 15,0 (22 kg 602 g) cm³ / mol | |||
Yksinkertaisen aineen kidehila | ||||
Hilarakenne | tetragonaalinen | |||
Hilan parametrit | a=3,925 c=3,238 [3] | |||
c / a suhde | 0,82 | |||
CAS-numero | 7440-13-3 |
91 | Protactinium |
Pa231.0359 | |
5f 2 6d 1 7s 2 |
Protactinium ( kemiallinen symboli - Pa , latinasta Protactinium , vanhentunut nimi - protoactinium ) - jaksollisen järjestelmän seitsemännen ajanjakson 3. ryhmän kemiallinen alkuaine ( vanhentuneen luokituksen mukaan - kolmannen ryhmän sivualaryhmä, IIIB) D. I. Mendelejevin kemiallisista alkuaineista , atominumerolla 91.
Kuuluu aktinidien perheeseen .
Yksinkertainen aine protactinium on tiheä radioaktiivinen metalli , jonka väri on vaaleanharmaa .
Vuonna 1913 Casimir Fajans ja Oswald Helmut Goering löysivät uraanin hajoamistuotteista isotoopin UX 2 ( 234 Pa), jonka puoliintumisaika oli noin 1 minuutti. ja nimesi elementin " breve " ( latinan kielestä brevis - "lyhyt" tai "lyhyt") tietyn tutkitun isotoopin lyhyen puoliintumisajan vuoksi, toisin sanoen protaktinium-234 ( 234 Pa). Otto Hahn ja Lise Meitner löysivät vuosina 1917/1918 vakaamman protaktinium-isotoopin ( 231 Pa) . He valitsivat nimeksi " proto-actinium " (proto-actinium), mutta vuonna 1949 IUPAC antoi lopulta nimeksi "protactinium" ja vahvisti, että Hahn ja Meitner olivat löytäjät. Uusi nimi tarkoitti "aktiniumin (ydin) esiaste [4] " ja kuvasi, että aktinium on protaktiinin radioaktiivisen hajoamisen tuote. John Arnold Cranston, joka työskenteli Frederick Soddyn ja Ada Hitchinsin kanssa, on myös tunnustettu vakaimman isotoopin löytämisestä vuonna 1915, mutta hän viivytteli tämän ilmoittamista ensimmäisen maailmansodan kutsun vuoksi [5] .
Black, Hahn ja Meitner havaitsivat sitten, että UX 2 oli ominaisuuksiltaan samanlainen kuin tantaali . Vuonna 1918 Hahn ja Meitner uraanipikestä ja itsenäisesti Soddy ja Cranston löysivät protaktiinin pitkäikäisen isotoopin, joka on nimetty, koska se oli aktiniumin esiaste .
Protactinium on osa uraanimalmeja, jotka sijaitsevat Yhdysvalloissa , Ruotsissa , Kongossa , Espanjassa , Tšekin tasavallassa , Etelä-Afrikassa , Venäjällä , Kanadassa ja Marokossa .
Koska protaktinium toimii aktiniumin esi-isänä ( 227 Ac muodostuu 231 Pa :n α-hajoamisen aikana ), sille annettiin nykyaikainen nimi.
Protaktiiniumatomin täydellinen elektroninen konfiguraatio on : 1s 2 2s 2 2p 6 3s 2 3p 6 4s 2 3d 10 4p 6 5s 2 4d 10 5p 6 6s 2 4f 14 5d 10 6p 6 5d 2f1 .
Protactinium on kiinteä radioaktiivinen vaaleanharmaa metalli, jonka kovuus lähestyy uraania. 2 K:n lämpötilassa sillä on suprajohtavuus .
Metallinen protaktinium kiteytyy tetragonaalisessa järjestelmässä . 1170 °C:ssa tapahtuu kehokeskeinen kuutiomuunnos.
Protactinium on tiheä, hopeanharmaa aktinoidimetalli , joka reagoi helposti hapen , vesihöyryn ja epäorgaanisten happojen kanssa . Se muodostaa erilaisia kemiallisia yhdisteitä , joissa protaktiinumi on yleensä +5 hapetustilassa , mutta se voi olla myös +4 ja jopa +3 ja +2 hapetustilassa. Protaktiinumipitoisuudet maankuoressa ovat tyypillisesti muutamia biljoonaosia , mutta joissakin uraniittimalmiesiintymissä pitoisuudet voivat olla jopa useita miljoonasosia.
Ilmassa oleva protactinium on yleensä peitetty ohuella monooksidikalvolla. Reagoi helposti vedyn kanssa 250-300 °C:ssa muodostaen hydridin PaH 3 . Jodin kanssa se muodostaa haihtuvia jodideja , joiden koostumus on monimutkainen.
Pisin elinikäinen ja runsain (lähes 100 %) luonnossa esiintyvä protaktiinin isotooppi, protaktinium-231, sen puoliintumisaika on 32 760 vuotta ja se on uraani-235 :n hajoamistuote . Uraani-238 :n hajoamisketjussa esiintyy paljon pienempiä määriä lyhytikäistä protaktinium-234:ää ja sen ydinisomeeriä protaktinium-234m:a . Protaktinium-233 on seurausta torium -233:n hajoamisesta ; tätä hajoamista käytetään uraani-233 :n tuottamiseen torium-232:n neutronisäteilytyksellä. Se on ei-toivottu välituote toriumpohjaisissa ydinreaktoreissa, ja siksi se poistetaan reaktorin sydämestä jalostusprosessin aikana. Uraanin, toriumin ja protaktiinin eri isotooppien suhteellisten pitoisuuksien analysointia vedessä ja mineraaleissa käytetään jopa 175 000 vuotta vanhojen sedimenttien radioisotooppien ajoittamisessa ja erilaisten geologisten prosessien mallintamisessa.
Joidenkin protaktiniumin isotooppien radioaktiiviset ominaisuudet:
Massanumero | Puolikas elämä | Hajoamisen tyyppi |
---|---|---|
224 | 0,6 sek. | α |
225 | 2,0 sekuntia | α |
226 | 1,8 sekuntia | α |
227 | 38,3 min. | α (15 %), elektroninen sieppaus (85 %) |
228 | kello 22 | α (2 %), elektroninen sieppaus (98 %) |
229 | 1,4 päivää | α (0,25 %), elektroninen sieppaus (99 %) |
230 | 17 päivää | β − (10 %), elektronien sieppaus (90 %), α (0,003 %), β + (0,03 %) |
231 | 32480±260 vuotta | α |
232 | 1,31 päivää | β − |
233 | 27,4 päivää | β − |
234 M (UX 2 ) | 1,18 min. | β − |
234 (UZ) | 6,7 tuntia. | β − |
235 | 23,7 min. | β − |
236 | 12,5 min. | β − |
237 | 10,5 min (?) / 39 min. | β − |
Luonnollisista lähteistä - uraanipihan käsittelyn jäännöksistä - saat vain 231 Pa. Lisäksi 231 Pa voidaan saada säteilyttämällä 230 Th hitailla neutroneilla:
230 Th(n, γ) 231 Th (β − vaimennus, T 1/2 = 25,6 h) → 231 Pa
tai nopeilla neutroneilla säteilytettynä 232 Th:lla reaktion mukaan
232 Th(n, 2n) 231 Th (β − vaimennus, T 1/2 = 25,6 h) → 231 Pa
Isotooppi 233 Pa saadaan myös toriumista:
232 Th(n, γ) 233 Th (β − vaimennus, T 1/2 = 23,5 min.) → 233 Pa
Metallista protaktiiniumia saadaan pelkistämällä PaF 4 barium- tai kalsiumhöyryllä 1400–1500°C:ssa.
Protaktiniumin niukkuuden, korkean radioaktiivisuuden ja radiotoksisuuden vuoksi sille ei tällä hetkellä löydy käyttöä tieteellisen tutkimuksen ulkopuolella, ja tätä tarkoitusta varten sitä saadaan pääasiassa käytetystä ydinpolttoaineesta. Käytetään uraanin polttoaineen lisäaineena.
Pohjasedimenttien iän määrittämisessä käytetään tytärradionuklidien 230 Th ja 231 Pa yliaktiivisuuden radioaktiivista hajoamista sedimenttikolonnin uraani-isotooppien yli [6] .
MPC 231 Pa:lle työtilojen ilmassa on 5,6⋅10 −4 Bq/m³ [7] . Saksassa 3⋅10 -4 Bq/m 3 . [kahdeksan]
Kaikki työt 231 Pa:lla sallitaan vain suljetussa hansikaslokerossa. Ihmiskehossa sillä on taipumus kerääntyä munuaisiin, maksaan ja luihin.
Protaktiniumilla on isotooppikoostumuksesta riippuen keskimääräinen, korkea ja erittäin korkea radiotoksisuus [9] . Välittömän myrkyllisyytensä lisäksi protaktinium on radioaktiivinen, ja hajoaessaan se lähettää alfahiukkasia, joiden energia on 5 MeV. Ohut kerros mitä tahansa ainetta, mukaan lukien iho, pidättelee ne tehokkaasti, joten ne eivät aiheuta merkittävää terveysriskiä. Kuitenkin nieltynä ²³¹Pa aiheuttaa merkittävää haittaa elimistöön pääasiassa fissiotuotteiden vuoksi.
Tosiasia on, että itse 231 Pa:lla on pitkä puoliintumisaika (33 tonnia), mikä tarkoittaa alhaista radioaktiivisuutta: vain 0,048 Ci / g. Sen hajoamistuotteet ovat myös epästabiileja isotooppeja, enimmäkseen lyhytikäisiä, mikä tarkoittaa, että ne ovat erittäin radioaktiivisia. Alfahiukkasen emittoinut protaktinium-231-atomi muuttuu 227 Ac:ksi, ( t 1⁄2 = 22 vuotta, aktiivisuus 73 Ci / g.) Se puolestaan 227 Th:ksi ( t 1⁄2 = 19 päivää, aktiivisuus 31 000 Ci / g.) Fissioketjun päätuotteet on koottu taulukkoon:
Isotooppi | 231 Pa _ | 227ac _ | 227th _ | 223 Ra | 219 Rn | 215 Po | 211 Pb _ | 211 Bi | 207Tl _ |
---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|
Aktiivisuus ( Ci /g) | 0,048 | 73 | 31 000 | 52 000 | 1,3⋅10 10 | 3⋅10 13 | 2,5⋅10 7 | 4,2⋅10 8 | 1,9⋅10 8 |
Hajoamisen tyyppi | α | α, β | α | α | α | α | β | α, β | β |
Puolikas elämä | 33 tuhatta litraa | 22 | 19 päivää | 11 päivää | 4 s. | 1,8 ms. | 36 min. | 2,1 min. | 4,8 min. |
On helppo nähdä, että tämän ketjun kaikkien osallistujien kokonaisradioaktiivisuus on yksinkertaisesti valtava.
Protactiniumia löytyy pieniä määriä useimmissa luonnontuotteissa. Se pääsee kehoon ruoan, veden, hengitettynä ilman kanssa. Vain 0,05 % imeytyy ruoansulatuskanavasta vereen. 40 % systeemiseen verenkiertoon pääsevästä aineesta kertyy luihin, 15 % maksaan ja 2 % munuaisiin. Loput erittyvät ulosteisiin ja virtsaan.
Puoliintumisaika on hyvin erilainen eri kudoksilla: luiden se on 50 vuotta. Muissa elimissä kinetiikka on monimutkainen, on ehdollisesti mahdollista erottaa nopeat ja hitaat komponentit. Joten 70 %:lla maksaan päätyneestä protaktiinista on T 1/2 = 10 päivää, loput 30 % - 60 päivää. Munuaisissa 20 % ( T 1/2 = 10 päivää) ja 80 % (60 päivää).
Näissä elimissä protactinium edistää radioaktiivisuuden vuoksi onkologisten sairauksien esiintymistä. [10] [8]
Suurin turvallinen määrä protaktiinumia joutuessaan ihmiskehoon on 0,03 μCi (1,1 kBq), mikä vastaa 0,5 μg [11] .
Kaikkialla esiintyvä väite "Protaktinium on 250 miljoonaa kertaa myrkyllisempää kuin syaanihappo" on ilmeisesti harha [12]
![]() | |
---|---|
Bibliografisissa luetteloissa |
_ | Protaktiniumyhdisteet|
---|---|
|
D. I. Mendelejevin kemiallisten alkuaineiden jaksollinen järjestelmä | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|
|
Metallien sähkökemiallisen toiminnan sarja | |
---|---|
Eu , Sm , Li , Cs , Rb , K , Ra , Ba , Sr , Ca , Na , Ac , La , Ce , Pr , Nd , Pm , Gd , Tb , Mg , Y , Dy , Am , Ho , Er , Tm , Lu , Sc , Pu , |