Kuubalainen

Kuuban  pentasyklo[4.2.0.0 2.5 .0 3.8 .0 4.7 ]oktaani on kemiallinen yhdiste, jolla on kaava C 8 H 8 , runkohiilivety, jonka hiiliatomit sijaitsevat avaruudessa kuution kärjessä. Ensimmäisen kerran hankki vuonna 1964 Chicagon yliopiston kemian professori F. Eaton . [1] Se on yksi "platonisista hiilivedyistä". Sen tiheys on suurin kaikista hiilivedyistä .

Yksittäinen aine on valkoisia kiteitä, jotka liukenevat helposti orgaanisiin liuottimiin.

Kuubalaiset johdannaiset (kuten oktanitrokubaani ja heptanitrokubaani ) ovat tiheitä ja erittäin tehokkaita räjähteitä .

Haetaan

2-syklopentenonia käytettiin lähtöaineena alkuperäisessä synteesimenetelmässä. [2] :

Prekursorin Ziegler-allyylibromaus N-bromisukkinimidillä hiilitetrakloridissa ja sen jälkeen saadun tyydyttymättömän yhdisteen bromaus johtaa syklopentanonin 2,3,4-tribromijohdannaisen muodostumiseen. Poistamalla kaksi ekvivalenttia bromivetyä saadusta yhdisteestä dietyylieetterissä dietyyliamiinin läsnä ollessa saadaan bromisyklopentadienonia.

Saadun yhdisteen seuraava dimeroituminen Diels-Alder-reaktiolla etenee spontaanisti ja on samanlainen kuin 1,3-syklopentadieenin dimeroituminen bisyklopentadieeniksi. Tässä tapauksessa bromiatomien ja karbonyyliryhmien steerinen hylkiminen edistää endo-isomeerin muodostumista Alderin säännön mukaisesti. Seuraavaksi yksi ketoryhmistä suojataan stereoselektiivisesti etyleeniglykolilla TsOH:n läsnä ollessa bentseenissä ja suoritetaan fotokemiallinen molekyylinsisäinen [2+2]-sykloadditioreaktio. Haloketoniryhmä muunnetaan edelleen karboksylaatti-ioniksi käyttämällä Favorsky-uudelleenjärjestelyä tähän tarkoitukseen ja suoritetaan dekarboksylaatio . Lopuksi ketaalin suojauksen poisto, toistuva Favorsky-uudelleenjärjestely ja dekarboksylaatio johtavat haluttuun tuotteeseen.

Muistiinpanot

1. ↑ Kuubalainen Philip E. Eaton ja Thomas W. Cole J. Am. Chem. soc. ; 1964 ; 86(15) s. 3157-3158; doi : 10.1021/ja01069a041 .
2. ↑ Kuubalainen järjestelmä Philip E. Eaton ja Thomas W. Cole J. Am. Chem. soc. ; 1964 ; 86(5) s. 962-964; doi : 10.1021/ja01059a072