Dioksiraanit

Dioksiraanit  ovat kolmijäsenisiä syklisiä peroksideja.

Nimikkeistö

Tämän yhdisteluokan nimi määräytyy sen hiilivetyradikaalien koostumuksen perusteella, esimerkiksi dioksraani ( kaava I ), dimetyylidioksraani ( kaava II ), sykloheksanonidioksraani ( kaava III ).

Tapoja saada

Kätevin ja laajimmin käytetty menetelmä dioksiraanien synteesiin on ketonien (esimerkiksi asetonin ) hapetus peroksorikkihapon suolalla ( Caron happo ) H 2 SO 5 oksonilla ( KHSO 4 2KHSO 5 K 2 SO 4 ) :

Tämä tuottaa dioksraaniliuoksen alkuperäisessä ketonissa, jota säilytetään alhaisissa lämpötiloissa.

Muut menetelmät dioksraanien saamiseksi eivät ole saaneet käytännön sovellusta.

Ominaisuudet

Hajoaminen

Dioksiraanit ovat termisesti epästabiileja yhdisteitä. Niiden rappeutuminen tapahtuu monimutkaisen mekanismin mukaisesti. Reaktiota katalysoivat raskasmetalli-ionien epäpuhtaudet sekä hajoamistuotteet. Hajoamismekanismi riippuu parametreista, kuten lämpötilasta, liuenneen hapen pitoisuudesta ja epäpuhtauksien läsnäolosta. Seuraavat hajoamisreitit ovat mahdollisia:

• Dimerisaatio
• Hajoaminen enolimuodon kautta
• OO-sidosten radikaaliketjun hajoaminen
• Isomerointi
• Epäpuhtauksien aiheuttama hajoaminen

Hapettavat ominaisuudet

Peroksidisidoksen OO läsnäolon vuoksi dioksraanilla on hapettavia ominaisuuksia. Monet orgaanisten yhdisteiden hapetusreaktiot dioksraanien kanssa ovat erittäin selektiivisiä ja etenevät lievissä olosuhteissa:

• Alkaanit muuttuvat alkoholeiksi
• Alkeenit muunnetaan epoksiyhdisteiksi
• Sekundaariset alkoholit hapetetaan ketoneiksi
• Fenolit muodostavat kinoneja
• Amiinit muuttuvat nitroyhdisteiksi
• Sulfidit muuttuvat peräkkäin sulfoksideiksi ja sulfoneiksi

Kirjallisuus

• V. P. Kazakov, A. I. Voloshin, D. V. Kazakov. Dioksiraanit: oksidatiivisista transformaatioista kemiluminesenssiin// Uspekhi khimii 68 (4) 1999, s. 283-317
• V. L. Antonovsky, S. L. Khursan. Orgaanisten peroksidien fysikaalinen kemia. - M .: ICC "Akademkniga", 2003. - 391 s.