2N-Pyranon-2

Kokeneet kirjoittajat eivät ole vielä tarkistaneet sivun nykyistä versiota, ja se voi poiketa merkittävästi 15. syyskuuta 2016 tarkistetusta versiosta . tarkastukset vaativat 8 muokkausta .

2H-Pyranon-2
Kenraali
Perinteiset nimet	α-pyroni, 2-pyroni, kumaliini
Chem. kaava	C5H4O2 _ _ _ _ _
Fyysiset ominaisuudet
Osavaltio	nestettä
Moolimassa	96,0846 g/ mol
Tiheys	1,1972 g/cm³
Lämpöominaisuudet
Lämpötila
•  sulaminen	8-9 °C
•  kiehuva	206 - 209 °C
•  vilkkuu	89,2 °C
Optiset ominaisuudet
Taitekerroin	1,5298
Luokitus
Reg. CAS-numero	504-31-4
PubChem	68154
Reg. EINECS-numero	207-990-5
Hymyilee	C1=CC(=O)OC=C1
InChI	InChI = 1S/C5H4O2/c6-5-3-1-2-4-7-5/h1-4HZPSJGADGUYYRKE-UHFFFAOYSA-N
CHEBI	37965
ChemSpider	61462
Tiedot perustuvat standardiolosuhteisiin (25 °C, 100 kPa), ellei toisin mainita.
Mediatiedostot Wikimedia Commonsissa

2H-pyranoni-2 (α-pyroni, 2-pyroni, kumaliini) on väritön neste , joka tuoksuu tuoreelta heinältä. Viittaa heterosykleihin . Se on 4H-pyranoni-4:n isomeeri. Täysin tyydyttymätön heterosyklinen rengas 2H-pyranoni-2 löytyy joidenkin luonnollisten steroidien sivuketjusta, kuten bufadienolideista  , kardiotonisista steroideista, jotka uutetaan joidenkin rupikonnaen myrkystä ja joita käytetään perinteisessä kiinalaisessa lääketieteessä [1] .

Pyronien rakenne

Kuusijäseniset heterosykliset molekyylit, jotka sisältävät yhden heteroatomin hapen muodossa, tunnetaan pyroneina. Tietyn molekyylin aromaattisuuden aste oli pitkään monien keskustelujen ja kiistojen aiheena. Aromaattisuusaste liittyy dipolaarisen rakenteen (2) (sillä on "täysi" aromaattinen kierto) osuuteen pyronirakenteessa. PMR-spektriä käytettäessä kuitenkin havaittiin, että molekyylissä ei ole rengasvirtaa, minkä seurauksena johtopäätös viittaa siihen, että molekyylin aromaattiset ominaisuudet ovat mitättömiä. Lisäksi IR-spektrissä on karbonyyliryhmän absorptiovyöhyke , mikä viittaa tyydyttymättömän laktonin rakenteen puolesta.

Synteesimenetelmät

α-pyronien ja niiden rengassysteemien synteesiin on kehitetty useita menetelmiä. Yksi tärkeimmistä menetelmistä α-pyronien saamiseksi on von Peschmannin menetelmä.

• Von Peschmannin menetelmä perustuu omenahapon muuttamiseen 2H-pyran-2-oni-4-karboksyylihapoksi (kumaliini) oleumin vaikutuksesta . Kumaalihappo dekarboksyloituu , kun sen höyry johdetaan kuumennettujen kuparilastujen yli [2] .

• On olemassa vaihtoehtoinen menetelmä, joka on buteenihapon vuorovaikutus formaldehydin kanssa [3] .

P-ketoestereitä käytettäessä voidaan saada erilaisia ​​pyronijohdannaisia.

• Happokatalysoitu kondensaatio (kuivaa HCl :a suositellaan parhaiden tulosten saavuttamiseksi ) tuottaa 4,6-dimetyyli-2H-pyran-2-oni-5-karboksyylihappoa (isodehydroetikka), joka dekarboksyloituu , kun sitä kuumennetaan rikkihapon kanssa .

• Trisubstituoituja pyroneja saadaan myös konjugoimalla lisäämällä asetyleenikarboksyylihappojen estereitä. Katalyyttinä käytetään emäksiä.

• 1,3- ketoaldehydienolin asylointi dietoksifosfinyylialkaanihapoilla edistää 2-pyronirenkaan esterifragmentin muodostumista. Syklin sulkeutuminen tapahtuu molekyylinsisäisen Horner-Emmonsin reaktion seurauksena [4] .

• On myös mahdollista käyttää hiilihydraatteja pyronien synteesissä . Joten käyttämällä glukoosiamiinia, voit saada seuraavan pyronijohdannaisen [5] :

• Yksi lyhyimmistä tavoista saada 2-pyroneja on asetyleenien kytkennän reaktio 3-jodi-α,β-tyydyttymättömien happojen esterien tai β-ketohappojen estereiden enolien triftalaattien kanssa. Palladiumia käytetään katalyyttinä [6] .

• On myös toinen yksinkertainen tapa, joka on keteenien epäjohdonmukainen sykloadditio enolien silyylieettereihin [7] .

Kemialliset ominaisuudet

Elektrofiiliset additio- ja substituutioreaktiot

Reaktiot nukleofiilisten aineiden kanssa

Organometalliset johdannaiset

Syklodition reaktiot

Valokemialliset reaktiot

Korvausreaktiot

Dioksipyronit

Muistiinpanot

1. ↑ Noriyuki Takai*, Naoko Kira, Terukazu Ishii, Toshie Yoshida, Masakazu Nishida, Yoshihiro Nishida, Kaei Nasu, Hisashi Narahara. [ http://www.apocpcontrol.org/paper_file/issue_abs/Volume13_No1/399-402%2012.25%20N%20Takai.pdf Bufalin, perinteinen itämainen lääketiede, indusoi apoptoosia ihmisen syöpäsoluissa]  (unava) ( pdf)  linkki) . Julkaisut . Asian Pacific Journal of Cancer Prevention. Arkistoitu alkuperäisestä 15. lokakuuta 2014.
2. ↑ Zimmermann HE Grunewald GL, Paufler RM, Org. Synth., Col. Voi. V, 1973, s. 982
3. ↑ Nakagawa M. et ai., Org. Synth., 1977, voi. 56, s. 49.
4. ↑ H. Stetter, H. J. Kogelnik, Synthesis, 1986, 140.
5. ↑ Nin, A. P.; DeLederkremer, R.M.; Varela, O., Tetrahedron, (1996) 52, 12911.
6. ↑ R. C. Larock, M. J. Doty ja X. Han, Tetrahedron Lett., 39, 5713 (1998).
7. ↑ Ito, T.; Aoyama, T.; Shioiri, T., Tetrahedron Lett. 1993, 34, 6583

Hapetetut heterosyklit
Trinomiaalinen	Oksiran Dioksiraani
Kvaternaari	Oksetan Oksetanoni (β-laktoni)
Viisijäseninen	Furaani Dihydrofuraani Tetrahydrofuraani Bentsofuraani Isobentsofuraani Dioksolaani Tetrahydrofuranoni (y-laktoni) Eteenikarbonaatti
Kuusijäseninen	Piran Dihydropyraani tetrahydropyraani dioksaani Tetrahydropyranoni (δ-laktoni) α-Pyron
Seitsenjäseninen	Kaprolaktoni (ε-laktoni)