Syaanikloridi

Kokeneet kirjoittajat eivät ole vielä tarkistaneet sivun nykyistä versiota, ja se voi poiketa merkittävästi 22.5.2020 tarkistetusta versiosta . tarkastukset vaativat 20 muokkausta .

syaanikloridi

Kenraali

Systemaattinen
nimi

Syaanihappokloridi

Lyhenteet

Perinteiset nimet

syaanikloridi, "syaanikloridi", syanogeenikloridi

Chem. kaava

ClCN

Rotta. kaava

ClCN

Fyysiset ominaisuudet

Osavaltio

väritön, erittäin myrkyllinen raskas kaasu tai neste

Moolimassa

61,46 g/ mol

Tiheys

-30 °C:ssa - 1,550 g/cm³

Ionisaatioenergia

12,49 ± 0,01 eV [1]

Lämpöominaisuudet

Lämpötila

• sulaminen

-6,9 °C

• kiehuva

12,6 °C

Entalpia

• koulutus

134,2 kJ/mol

Höyryn paine

1010 ± 1 mmHg [yksi]

Luokitus

208-052-8

C(#N)Cl

InChI = 1S/CCIN/c2-1-3QPJDMGCKMHUXFD-UHFFFAOYSA-N

GT2275000

1589

Turvallisuus

Rajoita keskittymistä

0,5 mg/ m3

LD 50

9,9-14,2 mg/kg

Myrkyllisyys

Erittäin myrkyllinen, SDYAV

EKP:n kuvakkeet

NFPA 704

0 neljä 2

Tiedot perustuvat standardiolosuhteisiin (25 °C, 100 kPa), ellei toisin mainita.

Mediatiedostot Wikimedia Commonsissa

Syaanikloridi (syaanikloridi, syaanikloridi) on syaanihappokloridi ClCN, väritön kaasu , joka on ilmaa raskaampaa (normaaliolosuhteissa), jolla on terävä epämiellyttävä haju , erittäin myrkyllinen . Syaanikloridi on helposti nesteytetty kaasu (höyrynpaine 20 °C:ssa = 1002 mm Hg), jonka sulamispiste on -6,9 °C, kiinteässä faasissa se muodostaa ortorombisia kiteitä .

Reaktiivisuus

Syaanikloridi on tyypillinen pseudohalogeeni ja on erittäin reaktiivinen nukleofiilien kanssa, mikä on tyypillistä sekä kloorisubstituutiolle että kolmoissidosadditiolle . Joten se on vuorovaikutuksessa alkalien kanssa muodostaen alkalimetallisyanaatteja :

{\mathsf {ClCN+2NaOH\rightarrow NaOCN+NaCl+H_{2}O))

Syaanikloridi hydrolysoituu hitaasti vedessä neutraaleissa ja happamissa liuoksissa muodostaen isosyaanihappoa , joka puolestaan hydrolysoituu muodostaen ammoniakkia ja hiilidioksidia . Syaanikloridi menettää myrkylliset ominaisuutensa ylimääräisessä vedessä, kun tuloksena oleva ammoniakki ja kloorivety yhdistyvät muodostaen ammoniumkloridia :

{\mathsf {ClCN+H_{2}O\rightarrow HNCO+HCl\uparrow }}

{\mathsf {HNCO+H_{2}O\rightarrow NH_{3}+CO_{2}\uparrow }}

${\mathsf {ClCN+2H_{2}O\longrightarrow NH_{4}Cl+CO_{2}\uparrow }}$

Ammoniakin kanssa syaanikloridi muodostaa syanamidia :

{\mathsf {ClCN+NH_{3}\rightarrow H_{2}N{\text{-}}CN+HCl\uparrow }}

Typpi- ja happinukleofiilien kanssa tapahtuviin reaktioihin, alkaen kloorin substituutiosta, voi liittyä myöhempi lisäys hiili-typpikolmoissidokseen: siten primaariset ja sekundaariset amiinit muodostuvat syaanikloridin kanssa ensin N-substituoidut syanamidit ja sitten guanidiinit:

{\mathsf {ClCN+R_{2}NH\rightarrow R_{2}N{\text{-}}CN+HCl\uparrow }}

{\mathsf {2R_{2}N{\text{-}}CN+B\rightarrow (R_{2}N)_{2}C{\text{=}}NH}}

Toisin kuin amiinit, kun syaanikloridi reagoi alkoholien kanssa, kloorialkoksi -syaanihappoesterien substituutiotuotteita ei muodostu, reaktio johtaa epästabiilien hiilihapon imidoestereiden muodostumiseen:

{\mathsf {ClCN+2ROH\rightarrow (RO)_{2}C{\text{=}}NH+HCl\uparrow }}

Syaanikloridi reagoi myös hiilinukleofiilien kanssa ja tapahtuu kloorin substituutioreaktioita. Joten syaanikloridi muodostaa vuorovaikutuksessa Grignard-reagenssien kanssa nitriilejä :

{\displaystyle {\mathsf {RMgCl+ClCN\rightarrow RCN+MgCl_{2))))

Aromaattiset hiilivedyt syanoidaan syaanikloridilla Friedel-Crafts-reaktion olosuhteissa [2] :

{\mathsf {ArH+ClCN\rightarrow ArCN+HCl\uparrow }}

Erityisesti bentseeni muodostaa bentsonitriiliä näissä olosuhteissa , mutta tällä reaktiolla on rajoitettu synteettinen käyttökelpoisuus.

Fysiologinen merkitys

Syaanikloridi (ClCN, syaanikloridi, syaanikloridi) on erityisen myrkyllistä , se on lueteltu voimakkaiden myrkyllisten aineiden luettelossa , kuuluu toiseen vaaraluokkaan ja korkeina pitoisuuksina sillä on voimakas tukehduttava vaikutus. Tappava myrkyllinen.

Toimenpiteen mukaan syaanikloridi on samanlainen kuin syaanivetyhappo , koska se muodostaa kehossa hydrolyysin aikana syanidi - ioneja , mutta toisin kuin se, sillä on myös ärsyttävä vaikutus johtuen syanogeenikloridin vaikutuksesta limakalvoreseptorien nukleofiilisiin funktionaalisiin ryhmiin. Syaanikloridin tappava pitoisuus ilmassa: LKτ 50 = 11 mg min / l.

Syaanikloridilla ei ole kumulatiivisia ominaisuuksia , sen vaikutus on välitön. Konsentraatiolla 0,002 mg / l alkaa tuntua ärsyttävä vaikutus , ja pitoisuudella 0,06 mg / l kehittyy runsasta kyynelvuotoa ja silmäluomien kouristuksia . Konsentraatio 0,4 mg/l voi olla tappava (10 minuutin altistuminen riittää, kuolema tapahtuu 1-15 minuutin sisällä).

MPC työalueella - 0,5 mg / m³ GOST 12.1.007-76:n mukaan .

Sovellus

Kemian tuotannossa

Syaanikloridi on lähtöaine syanuurikloridin (2,4,6-trikloori-1,3,5-triatsiini) synteesissä, jota käytetään triatsiinirikkakasvien torjunta-aineiden ja triatsiiniaktiivisten väriaineiden synteesissä, synteesi suoritetaan syaanikloridin katalyyttinen trimerointi:

{\displaystyle {\mathsf {3ClCN\rightarrow C_{3}N_{3}Cl_{3))))

Myrkkynä

Kloorisyanidia valmistettiin myös kemiallisena sodankäynnin aineena, jolla on yleinen myrkyllinen vaikutus. Ententen joukot käyttivät sitä ensimmäisen kerran heinäkuussa 1916 ensimmäisen maailmansodan aikana . [3]

Syaanikloridi, jolla on syaanivetyhapon myrkyllinen vaikutus ja tappava annostaso, imeytyy erittäin huonosti kaasunaamarin hiilipanoksesta . Sopivissa sääolosuhteissa on mahdollista luoda sellaisia syaanikloridipitoisuuksia, joissa kaasunaamari rikkoutuu ja vihollisen työvoima joutuu iskemään, vaikka hänellä olisi aikaa käyttää tavallisia suojakeinoja suhteellista kosteutta vastaan. [neljä]

Muistiinpanot

↑ 1 2 http://www.cdc.gov/niosh/npg/npgd0162.html
↑ Gore, P.H.; FS Kamounah, AY Miri. Friedel-craftin joidenkin reaktiivisten aromaattisten hiilivetyjen syanointi (englanniksi) // Tetrahedron : Journal. - 1979. - Voi. 35 , ei. 24 . - P. 2927-2929 . — ISSN 0040-4020 . - doi : 10.1016/S0040-4020(01)99510-9 . (linkki ei saatavilla)
↑ Kemialliset aseet ensimmäisessä maailmansodassa Arkistoitu 19. syyskuuta 2010.
↑ Kemialliset aseet vuosisadan vaihteessa

Kirjallisuus

V. N. Aleksandrov , V. I. Emelyanov Myrkylliset aineet - Moskova, Military Publishing House - 1990

Linkit

Sanakirjat ja tietosanakirjat	Iso venäläinen Britannica (verkossa)

Sota-agentit

Yleinen myrkyllinen toiminta

Syaanivety (AC)
Syaanikloridi (CK)
Arsin (SA)
Fosfiini (PH)
Hiilimonoksidi (CO)
Ricin (W)
Rikkivety (NG)

Tukehtumistoiminta

Fosgeeni (CG, P-10)
Difosgeeni (DP)
Trifosgeeni (TP)
Kloori (CL)
Bromi (BR)
Dirikkidekafluoridi (Z)
Typpioksidi (IV) (NO)
Fluorivety (HF)

Ihon rakkulavaikutus

Sinappikaasu (N/HD)
Lewisite (L, P-43)
Metyylidiklooriarsiini (MD)
Etyylidiklooriarsiini (ED)
Fenyylidiklooriarsiini (PD)
Seskviprite (Q)
Typpisinapit ( HN1- kaasu , HN2- kaasu , HN3-kaasu )
Happisinappi (T)
Selenoipritti (HZ)
Dimetyylisulfaatti (D)

nokkosen toiminta	Fosgenoksiimi (CX)

Hermotoiminta

Fosforyylitiokoliinit	VE VP VS P-33 (VR) VM VX Amiton (VG) EA-3148
Fluorifosfonaatit	Sariini (GB, P-35) Soman (GD, P-55) Syklosariini (GF) Etyylisariini (GE) GV
Amidosyanofosfaatti	Lauma
Amidofluorifosfonaatit	Novitshok A-230 Rookie A-242
Amidofluorifosfaatit	Rookie A-232 Rookie A-234 Rookie A-262

Ärsyttävä vaikutus
( ärsyttävät aineet )

Kyynelaineet ( kyynelaineet )	Akroleiini (DG) Kamit (Kalifornia) Bromiasetoni (BA) Metyyli-isosyanaatti Klooriasetofenoni (CN, P-14) Kloropikriini (PS) Bentsyylibromidi (BB)
Aivastaa ( sterniittiä )	Adamsite (DM, P-15) Difenyyliklooriarsiini (DA) Difenyylisyanarsiini (DC)
Monimutkainen	Dibentsoksatsepiini (CR) pelargonihappomorfolidi (MPA) Klooribentsalmalondinitriili (CS, P-65)