Trinitrofenoli

Trinitrofenoli


Kenraali
Systemaattinen nimi	2,4,6-trinitrofenoli
Perinteiset nimet	Pikriinihappo
Chem. kaava	C6H3N3O7 _ _ _ _ _ _ _
Fyysiset ominaisuudet
Moolimassa	229,10 g/ mol
Tiheys	1,763 g/cm³
Lämpöominaisuudet
Lämpötila
• sulaminen	122 °C
• kiehuva	> 300°C
• hajoaminen	300 °C
• vilkkuu	302±1℉ [1]
Höyryn paine	1 ± 1 mmHg [yksi]
Kemiallisia ominaisuuksia
Hapon dissosiaatiovakio $pK_{a}$	0,25 [2] ja 0,38 [3]
Liukoisuus
• vedessä	1,27 g/100 ml
• etanolissa	8,33 g/100 ml
• bentseenissä	10 g/100 ml
• kloroformissa	2,86 g/100 ml
Optiset ominaisuudet
Taitekerroin	1.76
Luokitus
Reg. CAS-numero	88-89-1
PubChem	6954
Reg. EINECS-numero	201-865-9
Hymyilee	C1=C(C=C(C(=C1[N+](=O)[O-])O)[N+](=O)[O-])[N+](=O)[O-]
InChI	InChI = 1S/C6H3N3O7/c10-6-4(8(13)14)1-3(7(11)12)2-5(6)9(15)16/h1-2,10HOXNIZHLAWKMVMX-UHFFFAOYSA-N
RTECS	TJ7875000
CHEBI	46149
ChemSpider	6688
Turvallisuus
Rajoita keskittymistä	0,1 mg/m³
LD 50	98-120 mg/kg
Myrkyllisyys	myrkyllinen, voimakkaasti syövyttävä, ärsyttävä
Riskilausekkeet (R)	R1 , R4 , R11 , R23 , R24 , R25
Turvalausekkeet (S)	S28 , S35 , S37 , S45
merkkisana	Vaarallinen
NFPA 704	neljä 3 neljä
Tiedot perustuvat standardiolosuhteisiin (25 °C, 100 kPa), ellei toisin mainita.
Mediatiedostot Wikimedia Commonsissa

2,4,6-trinitrofenoli ( pikriinihappo ) on kemiallinen yhdiste, jonka kemiallinen kaava on C 6 H 2 (NO 2 ) 3 OH, fenolin nitrojohdannainen . Molekyylipaino 229,11 a.u. e. m. Normaaleissa olosuhteissa - keltainen kiteinen myrkyllinen aine . Pikriinihappoa ja sen suoloja ( pikraatteja ) käytetään räjähdysaineina sekä analyyttisessä kemiassa kaliumin ja natriumin määrittämiseen .

Muut nimet:

meliniitti Ranskassa
meliniitti (Melinit) Venäjän valtakunnassa
Lyddite Isossa- Britanniassa
Pertit Italiassa
pikriinihappoa (PA) Yhdysvalloissa
picrinite, picrinita (Picrinit, Picrinita) Espanjassa
Ekrasit Itävallassa[ selventää ]
TNF Puolassa , USA:ssa jne.
shimose, shimose ( jap. 下瀬火薬 shimose kayaku ) Japanissa

Historia

Oletettavasti Glauber löysi vuonna 1642 pikriinihapon suolat (lyijyn ja kaliumin pikraatit) , jotka vaikuttivat villaan ja sarveen typpihapolla (jolle hän kehitti valmistusmenetelmiä) .

Vuonna 1771 Peter Woulfe sai trinitrofenolia typpihapon vaikutuksesta luonnolliseen väriaineeseen indigoon [4] . Gausmann [5] löysi yhdisteen happamat ominaisuudet vuonna 1783 . Lisätutkimuksissa trinitrofenolia saatiin typpihapon vaikutuksesta erilaisiin orgaanisiin aineisiin: silkkiin , luonnonhartseihin ja muihin.

Vuonna 1841 Marchand ehdotti kaavaa C 12 H 6 N 6 O 14 (kaksi kertaa trinitrofenolin kaava), ja Laurent loi oikean kaavan vuonna 1842 määrittäen, että pikriinihappo on trinitrofenoli ja se voidaan saada nitraamalla fenolia. Hän eristi myös dinitrofenolia nitraation välivaiheen tuotteena.

Vuonna 1869 Schmidt ja Glutz (Schmidt, Glutz) paransivat nitrausmenetelmää, jotka ehdottivat sulfonointia ja sen jälkeen nitrausta. Welter havaitsi pikraattien räjähdysominaisuudet jo vuonna 1799 , mutta tätä ominaisuutta käytettiin vasta 1830-luvulla. 1800-luvun jälkipuoliskolla pikraatteja (pääasiassa kaliumia ja ammoniumia) alettiin käyttää laajalti sotilasasioissa. Itse trinitrofenolia käytettiin pitkään villan ja silkin keltaisena väriaineena, eikä sitä pidetty räjähdysaineena; vuonna 1871 niin arvovaltainen asiantuntija kuin Abel väitti, että vain pikraateilla on räjähtäviä ominaisuuksia, kun taas trinitrofenolilla ei. Kuitenkin jo vuonna 1873 Sprengel osoitti trinitrofenolin kyvyn räjähtää , ja vuonna 1886 ranskalainen insinööri Turpin havaitsi, että trinitrofenoli räjähtää sulatetussa tai erittäin puristetussa tilassa, ja ehdotti sitä ammusten varustamiseen. Tämä johti trinitrofenolin laajaan käyttöön voimakkaana räjähdysaineena.

Ensimmäiset räjäytystykistöammukset sulatetulla trinitrofenolilla aloitettiin Ranskassa ja sen jälkeen monissa muissa maissa. Venäjän valtakunnassa trinitrofenolin tuotanto aloitettiin vuonna 1894. Venäjän valtakunnassa tämän aineen ranskalainen nimi "meliniitti" otettiin käyttöön sotilasasioissa. Tykistöupseeri S.V. Panpushko kehitti ammukset raskaille ja kenttäaseille. Kokeilun aikana kaksi kevyttä 87 mm:n kenttätykkiä räjähti ja kuoli. 28. marraskuuta 1891 meliniittillä varustetun kokeellisen pommin räjähdyksen yhteydessä kuoli S. Panpushko itse ja kaksi hänen avustajaansa, jotka syyttivät häntä kohtalokkaasta syytyksestä, mikä hidasti uusien aseiden kehitystä Venäjällä.

Venäjän -Japanin sodan 1904-1905 aikana Japanin armeija käytti suuressa mittakaavassa 75 mm:n kenttä- ja vuoristoaseisiin shimose - ampuloita , joissa sulatuksesta valettiin erityisellä tavalla noin 0,8 kg trinitrofenolipanos. hienojakoisen massan muodossa. Samassa sodassa Japani käytti ensimmäistä kertaa suurikaliiperisia (jopa 12 tuumaa) laivaston tykistökuoreja , joiden trinitrofenolipanosmassa oli jopa 41 kg, jotka eivät kyenneet tunkeutumaan panssarisuojaan , mutta aiheuttivat merkittäviä vahinkoja kansille ja osoittivat hyvä tehokkuus. Venäjän ja Japanin sota oli trinitrofenolin käytön apoteoosi.

Räjähteiden korkea aktiivisuus, suuri määrä onnettomuuksia (suuri määrä kuoriräjähdyksiä tynnyreissä ja monet katsovat Mikasan taistelulaivan räjähdyksen " shimosen " mielijohteeksi) pakottivat kemistit monissa maissa etsimään vaihtoehtoa. Tämä oli trinitrotolueenia .

Trinitrofenolin sotilaallinen merkitys säilyi aina toiseen maailmansotaan asti , mutta sitä käytettiin yhä vähemmän. Jo ensimmäisessä maailmansodassa sen käyttö oli rajoitettua. Tällä hetkellä sen houkuttelevuus TNT :hen verrattuna lisääntyneen syövyttävyyden ja herkkyyden vuoksi on alhainen. Samaan aikaan käsityötuotannon suhteellinen helppous ja trinitrofenolin korkea räjähdysteho herättivät ja kiinnittävät edelleen terroristien huomion .

Saksan teollisuus on syksystä 1944 lähtien rintaman vaikean tilanteen vuoksi luopunut trinitrotolueenin teollisesta tuotannosta trinitrofenolin (A. B. Shirokorad, Kolmannen valtakunnan sodan jumala) hyväksi. Tästä syystä varastoidut ja räjähtämättömät saksalaiset ammukset aiheuttavat lisääntyneen vaaran hakukoneille.

Fysikaaliset ominaisuudet

Puhdas trinitrofenoli on kiinteä aine lamelli- tai prismakiteiden [6] [7] muodossa , värittömästä keltaiseen, tiheys 1813 kg/m³, sulamispiste 122,5 °C.

Kidejärjestelmä on ortorombinen bipyramidaalinen.

Höyrynpaine 195 °C:ssa - 2 mm Hg. Art., 255 °C - 50 mm Hg. Taide. Sulatiheys 124 °C:ssa 1589 kg/m³, 170 °C:ssa 1513 kg/m³. Jauheen gravimetrinen (bulkki)tiheys on 900-1000 kg/m³.

Jauhe on hyvin puristettu, varsinkin kuumennettaessa. Puristuspaineella 4500 kg/cm² tiheys on 1740 kg/m³, mutta käytännön turvallisuussyistä jauhetta puristetaan jopa 2000 kg/cm² paineella, jolloin tiheys ei ylitä 1630 kg/m³. Hitaalla sulatteen jäähdytyksellä voidaan saada kiinteää ainetta, jonka tiheys on 1580–1610 kg/m³. Mitä vähemmän epäpuhtauksia, sitä suurempi on sulatetun trinitrofenolin tiheys.

Kemialliset ominaisuudet

Liukoisuus

Se liukenee hieman kylmään veteen , noin 1,1 % +15 °C:ssa. Kuumassa vedessä liukoisuus kasvaa merkittävästi 6,5 %:iin 100°C:ssa. Muiden tietojen mukaan +20 °C:ssa liukenee 1,14 %, +60 °C:ssa - 2,94 % ja 100 °C:ssa - 9,14 %. Trinitrofenolin vesiliuoksella on voimakkaan keltainen väri anionin läsnäolon vuoksi . Ionisoimattomalla molekyylillä vedettömissä liuoksissa ei ole väriä (esimerkiksi petrolieetterissä ). Vahvien happojen läsnä ollessa liuoksella ei myöskään ole väriä, tämä ominaisuus mahdollistaa trinitrofenolin käytön happo-emäs- indikaattorina .

Etyylialkoholissa ja dietyylieetterissä liukoisuus on suhteellisen korkea . 100 g:aan alkoholia +20 °C:ssa 6,23 g pikriinihappoa liukenee ja kiehumispisteessä 66,2 g. +13 °C:ssa 10,8 g pikriinihappoa liukenee 1 litraan vedetöntä eetteriä; eetteripitoisuuden ollessa 0,8 % vettä liukenee 36,8 g ja vesipitoisuuden ollessa 1 % 40 g.
Se liukenee metyylialkoholiin , glyseriiniin , kloroformiin , hiilidisulfidiin , asetoniin ja erityisen hyvin bentseeniin . 100 g:ssa bentseeniä 3,7 g liukenee +5 °C:ssa, 7,29 g +15 °C:ssa, 9,55 g +20 °C:ssa ja 96,77 g +75 °C:ssa.

Rikkihapon ja veden seoksissa liukoisuus kasvaa selvästi yli 70 %:n happopitoisuudessa ja lämpötilan noustessa. +18 °C:ssa liukoisuus vedettömään rikkihappoon on 10,1 g/100 ml happoa ja +80 °C:ssa 25,8 g/100 ml happoa. Kun liuos laimennetaan rikkihappoon, trinitrofenoli saostuu .

Eutektiset seokset

Trinitrofenoli muodostaa eutektisia seoksia monien aineiden kanssa, joita käytettiin laajalti ammusten varustamisessa, koska puhtaan trinitrofenolin sulamispiste 122,5 ° C aiheuttaa merkittäviä teknisiä vaikeuksia. Käytännön kannalta houkuttelevimpia ovat seokset muiden nitroyhdisteiden kanssa:

seos nitronaftaleenin kanssa 1:1, sulamispiste +49 °C
seos trinitrotolueenin kanssa 1:1, +47 °C
seos trinitrokresolin kanssa 1:1, +70 °C

Vuorovaikutus metallien kanssa

Trinitrofenoli on melko vahva happo, joka pystyy vaihtamaan reaktioita metallisuolojen ( pikraattien ) muodostumisen kanssa. Yleisimmät ovat:

natriumpikraatti C6H2 ( NO2 ) 3ONa _ _ _ _
kalsiumpikraatti (C 6 H 2 (NO 2 ) 3 O) 2 Ca
rautapikraatti (C 6 H 2 (NO 2 ) 3 O) 3 Fe 2
lyijypikraatti (C 6 H 2 (NO 2 ) 3 O) 2 Pb

Kaikki pikraatit ovat kiinteitä kiteisiä aineita, joiden herkkyys on huomattavasti suurempi kuin trinitrofenoli. Tämä vaatii erityistä huomiota metallien käyttöön ja metallikontaminaatioon sen tuotannossa. Suoraa pikraattien muodostumista rikkihapossa ei tapahdu, suurin vaara on pesuveden epäpuhtaudet ja materiaalit, joiden kanssa puhdistettu trinitrofenoli joutuu kosketuksiin. Pikraattien lisääntyneen herkkyyden vuoksi ammusten valmistuksessa tarvitaan erityistoimenpiteitä panoksen eristämiseksi metallikuoresta.

Muut ominaisuudet

Tyypillinen kvalitatiivinen reaktio on kaliumsyanidin kanssa, jossa muodostuu kirkkaan punaista isopurpurihappoa .
Trinitrofenoli monien aromaattisten kemikaalien kanssa muodostaa epästabiileja yhdisteitä, joissa ei muodostu täysiä kovalenttisia tai ionisia kemiallisia sidoksia.
Hapettava voimakkaiden hapettimien vaikutuksesta . Kiehuvassa typpihapossa se hapettuu oksaalihapoksi . Kiehuvassa ammoniumpersulfaatin liuoksessa se on täysin hapettunut:

${\näyttötyyli {\ce {C6H2(NO2)3OH -> (NH4)2S2O3 + CO2 + HNO3 + HCN))}$

Se pelkistetään natriumsulfidilla tai hydrosulfiitilla , rautasulfaatilla pikraamihapoksi, jota käytetään raaka-aineena maalien ja diatsodinitrofenolin valmistuksessa . Pelkistäminen edelleen johtaa triaminofenolin muodostumiseen .
Kiehuminen väkevässä natriumhydroksidiliuoksessa johtaa hajoamiseen:

${\ce {C6H2(NO2)3OH -> NH3 + HCN + HNO2))$

Vuorovaikutus hypokloriittien kanssa johtaa hajoamiseen klooripikriinin muodostumisen myötä , tämä on yksi teollisista tavoista saada se:

${\näyttötyyli {\ce {C6H2(NO2)3OH + 11HOCl = 3CCl3NO2 + 3CO2 + 6H2O + 2HCl))}$

Vuorovaikutus kloorin , aqua regian , kaliumkloraatin kanssa HCl :n läsnä ollessa johtaa kloraniilin (kloraniilin) ja kloropikriinin muodostumiseen.

Räjähdysominaisuudet

Tärkeimmät ominaisuudet

hajoamisreaktio

{\näyttötyyli {\ce {2C6H3N3O7 -> C + 11CO + 3N2 + 3H2O))}

{\näyttötyyli {\ce {2C6H2(NO2)3OH = CO2 + C + 10CO +2 H2O + H2 + 3 N2))}

Räjähdystuotteet suljetussa pommissa: 71,05 % CO, 3,42 % CO 2 , 0,34 % O 2 , 1,02 % CH 4 , 13,8 % H2 , 21,1 % N 2
Happitasapaino hapetettuna CO 2 :ksi: -45 %
Suunnitteluominaisuudet eri tiheyksille:

Indeksi	Tiheydellä 1,76 g/cm³	Tiheydellä 1,00 g/cm³
Räjähdystuotteiden koostumus
CO2_ _	2.661	1.310
CO	0,179	2 970
H 2 O (g)	1,499	1.409
N 2	1 500	1,496
C (TV)	3.160	1.713
H2_ _	-	0,065
NH3_ _	-	0,008
CH 4	-	0,006
Räjähdysnopeus , m/s	7680	5545
Räjähdyspaine , kbar	265	88
Räjähdyslämpö , kcal/g	1.27	1.02
Räjähdystuotteiden määrä, cm³/g	0,423	0,714

Räjähdysnopeus riippuu tiheydestä:

Tiheys, g/cm³	Räjähdysnopeus, m/s
0,97	4965
1.32	6190
1.41	6510
1.62	7200
1.70	7480

Räjähdysnopeuden D riippuvuus tiheydestä ρ kuvataan melko tarkasti Cookin yhtälöllä:

D[m/s] = 5255 + 3045 (ρ[g/cm3]-1).

Kriittinen halkaisija riippuu jauherakeiden koosta ja varaustiheydestä:

Raekoko, mm	Tiheys, g/cm³	Kriittinen halkaisija, mm
0,1-0,75	0,95	9.0
alle 0,1	0,95	5.5
0,01-0,05	0.8	2.1—2.3
0,05-0,07	0.7	3,6-3,7

Räjähtävyys lyijykappaleessa 310 ml (TNT 285 ml, RDX 470)
Brissi lyijypylvään puristamiseen 17 mm (TNT 16 mm, RDX - 24)
Herkkyys sulatetussa tilassa on pienempi kuin jauheessa. Pikraattien läsnä ollessa herkkyys kasvaa merkittävästi.
Iskuherkkyys verrattuna TNT:hen on joidenkin tietojen mukaan pienempi ja toisten mukaan suurempi, riippuen testiolosuhteista. 10 kg:n kuormalla ja 25 cm:n putoamiskorkeudella testattaessa räjähdystaajuus on 24–32 % (TNT 4–8 %, RDX 79–80 %, PETN 100 %).
Kiinteiden aineiden (teräs, valurauta) välisen kitkan aikana jauhe räjähtää, ei-rautametallien välillä ei tapahdu räjähdystä.
Kun löyhästi kaadettu ruuti ammutaan läpi kiväärin luodilla, se syttyy palamaan.
Ammuttaessa suljetun ammion läpi sulatetulla trinitrofenolilla voi tapahtua palaminen, osittainen tai täydellinen räjähdys, riippuen ammuksen ja panoksen luonteesta. Mitä vahvempi kuori, sitä todennäköisempi räjähdys.
Lämpöherkkyys:

Lämpötila, °C	Viive ennen räjähdystä, sek.
350	1.5
315	5.5
277	26.3
267	50.3
260	ei räjähdy

Räjähdyksen alkaminen

Räjähtää räjäytyskannesta . Herkkyys pienenee puristetun trinitrofenolin tiheyden kasvaessa ja on vielä pienempi sulatetun trinitrofenolin kohdalla:

tiheydellä 1580 kg/m³ (puristuspaine 1500 kg/cm²) räjähtää alukkeesta, jossa on 0,4 g elohopeafulminaattia
tiheydellä 1680 kg/m³ (puristuspaine 2900 kg/cm²) tarvitaan kapseli, jossa on 0,65 g elohopeafulminaattia
sulatettua varten tarvitaan kapseli, jossa on 3 g elohopeafulminaattia, mutta käytännössä niitä ei käytetä, vaan käytetään välinallitinta.
eri olosuhteissa lyijyatsidin massa initiaatiota varten on 0,03-0,24 g

Ominaisuudet kuumennettaessa

Kuumennettaessa eri olosuhteissa:

sulaa 122,5 °C:ssa hajoamatta, kellanruskea nestemäisessä tilassa;
hitaasti kuumennettaessa sublimoituu hieman ;
vapaassa tilassa 183 °C:ssa pitkä induktiojakso ennen hajoamisen alkamista, kun höyryjen tilavuus pienenee, induktiojakso pienenee;
230 °C:ssa ei ole induktiojaksoa ennen hajoamisen alkamista;
syttymislämpötila 300-310 °C, palaa vapaassa tilassa ilman välähdystä. Se palaa rauhallisesti, voimakkaasti nokisella liekillä, sulaen. Suuretkin massat (luokkaa 100 kg) voivat palaa hiljaa, jos sula leviää vapaasti;
kun se kuumennetaan nopeasti suljetussa kuoressa 300 °C:seen, se räjähtää.

Vaara tuotannossa ja käytössä

Vuonna 1887 Manchesterin tehtaalla sattunut pikriinihapporäjähdys johtui pikraattien muodostumisesta tulipalon aikana. Liekistä sulanut pikriinihappo putosi litoponin päälle, mikä johti lyijypikraatin muodostumiseen. Se toimi sytyttimenä, josta pikriinihappo räjähti.
Vuonna 1900 Huddersfieldin (Hudders-field) tehtaalla syttynyt tulipalo ja räjähdys johtui rautapikraatin muodostumisesta höyryputkiin. Korjauksen aikana rautapikraatti syttyi törmäyksestä tuleen ja liekit levisivät pikriinihappokuivaimeen.
6. joulukuuta 1917 Kanadan Halifaxin kaupungin satamassa tapahtui voimakas räjähdys laivassa "Mont Blanc" , joka muun muassa kuljetti 2300 tonnia kuivaa ja nestemäistä pikriinihappoa. Räjähdyksen seurauksena Halifax tuhoutui lähes kokonaan. 1 963 ihmistä kuoli, 9 000 loukkaantui, 2 000 ihmistä katosi, ja räjähdyksen kokonaisvahingot arvioitiin 35 miljoonaksi Kanadan dollariksi.
Ranskassa sijaitsevassa tehtaassa raiteiden varrelle muodostui pikriinihappopölyä. Merkittävä kalsiumpitoisuus kosteassa maaperässä johti kalsiumpikraatin muodostumiseen. Kuumalla ja kuivalla säällä se kuivui ja aiheutti tulipalon kaikilla reiteillä, joita pitkin pikriinihappoa kuljetettiin.

Haetaan

Fenolin suora nitraus

Trinitrofenolia voidaan saada nitraamalla fenoli suoraan väkevässä typpihapossa:

${\näyttötyyli {\ce {C6H5OH + 3HNO3 = C6H2(NO2)3OH +3H2O))}$

Tässä tapauksessa tapahtuu voimakas kuumennus, joka johtaa fenolin tuhoutumiseen ja hartsin muodostumiseen, erilaisten sivutuotteiden muodostumiseen. Trinitrofenolin saanto on alhainen, prosessissa tapahtuu merkittävää hapon laimentumista. Tämä menetelmä oli kuitenkin tärkein ensimmäisen maailmansodan aikana ja sen aikana. Prosessi suoritettiin keraamisissa kattiloissa ja yleensä ilman sekoittamista, koska happoliuokset syövyttävät metalleja ja saastuivat valmiin tuotteen pikraateilla. Myös lämpötilan hallinta oli vaikeaa. Tämän menetelmän haittojen voittamiseksi on kehitetty muita menetelmiä, joita on käytetty tuotannossa.

Fenolin synteesi fenolisulfonihapon kautta

Aniksen , fenkolin ja useiden muiden eteeristen öljyjen sisältämästä anishaposta eristetään tislaamalla anisoli (Gaultheria procumbensin öljyt, eli salisyylimetyyliesteri [8] ). Edelleen,

Fenoli hapettuu voimakkaasti (nitrausseoksella), joten se ensin sulfonoidaan ja sitten nitrataan typpihapolla kuumennettaessa. Tätä seuraa sulforyhmän elektrofiilinen ipso-substituutio nitroryhmällä.

Tällä tavalla trinitrofenolia saadaan fenolista peräkkäin käsittelemällä rikki- ja typpihapolla. Ensimmäisessä vaiheessa fenoli sulfonoidaan mono- ja disulfonihapoiksi, toisessa vaiheessa spenolisulfonihapot nitrataan poistamalla sulforyhmät ja muodostamalla trinitrofenolia:

Prosessi suoritettiin myös keraamisissa ruukuissa, vaiheet suoritettiin peräkkäin. Suoraan nitraukseen verrattuna tällä menetelmällä on sekä etuja (pienempi vaara, fenolin hajoamistuotteiden puuttuminen, suurempi saanto) että haittoja (merkittävästi suurempi happojen kulutus). Tällä menetelmällä on monia teknologisia lajikkeita, jotka voidaan yhdistää kahteen ryhmään:

nitraus suhteellisen heikoissa happoliuoksissa käyttämällä rikkihappoylimäärää ensimmäisessä vaiheessa, minkä jälkeen laimennus ja käsittely 65-prosenttisella typpihapolla (tavanomainen menetelmä) tai natriumnitraatilla ("ranskalainen menetelmä").
nitraus suhteellisen vahvoissa happoliuoksissa (Kast-menetelmä ja sen muunnelmat). Vahvat hapot mahdollistivat metallilaitteiden käytön lämpötilan säätelyllä ja sekoittamisella. Kasta-menetelmän mukaan fenolin sulfonointi suoritettiin 20-prosenttisessa oleumissa suhteessa 1:4 90–100 °C:n lämpötilassa 5 tunnin ajan, jolloin muodostui disulfofenolia. Reaktiomassa laimennettiin rikkihapolla, jonka tiheys oli 1,84 g/cm3 (95,6 %), ja sitten suoritettiin nitraus typpihapolla, jonka tiheys oli 1,46 g/cm3 (80 %), tai rikki-typpiseoksella.

Saada bentseenistä klooribentseenin kautta

Prosessi toteutetaan useissa vaiheissa, joista osa osoittautui melko vaikeaksi valmistaa ja menetelmää kehitettiin pitkään ja se levisi laajalle ensimmäisen maailmansodan aikana ja sen jälkeen.

1. Bentseenin klooraus monoklooribentseeniksi :

{\ce {C6H6 + Cl2 -> C6H5Cl + HCl))

2. Monoklooribentseenin nitraus dinitroklooribentseeniksi rikki- ja typpihapon seoksella:

{\näyttötyyli {\ce {C6H5Cl + 2HNO3 -> C6H3(NO2)2Cl + 2H2O))}

3. Dinitroklooribentseenin käsittely kaustisella soodalla (natriumhydroksidilla) natriumdinitrofenolaatin saamiseksi :

{\näyttötyyli {\ce {C6H3(NO2)2Cl + 2 NaOH -> C6H3(NO2)2ONa + NaCl + H2O))}

4. Natriumdinitrofenolaatin saippuointi rikkihapolla dinitrofenolin saamiseksi:

{\näyttötyyli {\ce {2 C6H3(NO2)2ONa + H2SO4 -> 2 C6H3(NO2)2OH + Na2SO4))}

5. Trinitrofenolin saaminen käsittelemällä dinitrofenolia rikki- ja typpihapon seoksella:

{\näyttötyyli {\ce {C6H3(NO2)2OH + HNO3 -> C6H2(NO2)3OH + H2O))}

Trinitrofenolin käytännön saanto on 1,6 tonnia per 1 tonni bentseeniä (54 % teoreettisesta). Tämän menetelmän haittana on suuri suolahappoliuosten hukka.

Sovellus

Välituote väriaineiden valmistuksessa . Sitä on käytetty ihon värjäämiseen, koska se kykenee reagoimaan ihon proteiinien kanssa antaen sille tummanruskean värin.
Katalyytti polymerointireaktioihin (esimerkiksi polybutadieeni ).
osa Van Giesonin värjäysliuosta histologiassa . _
Metallitieteen etsaus (GOST 2567-54). Esimerkiksi etsausainetta (4 g pikriinihappoa; 96 ml etyylialkoholia) käytetään paljastamaan ferriitin alarakenne [9] . Metallurgiassa 4-prosenttista pikriinihappoa etanolissa kutsutaan "pikraaliksi", ja sitä on käytetty laajalti optisessa metallografiassa tuomaan esiin ferriittisten terästen raerajoja. Vaaran vuoksi se korvattiin muilla kemiallisilla etsausaineilla. Sitä käytetään kuitenkin edelleen magnesiumseosten, kuten AZ31, peittaukseen.
Antiseptinen .
yleinen alkaloidisaostusreagenssi .
Pigmentti koe - eläinten merkitsemiseen .

Tallennus

On suositeltavaa säilyttää vedessä, koska trinitrofenoli on herkkä iskuille ja kitkalle. Pikriinihappo on erityisen vaarallista, koska se on haihtuvaa ja sublimoituu hitaasti jopa huoneenlämmössä. Ajan myötä pikraattien kerääntyminen paljaalle metallipinnalle voi aiheuttaa räjähdysvaaran.

Ekologia

Trinitrofenolilla on erittäin kitkerä maku . Pöly ärsyttää hengitysteitä. Pitkäaikainen hengittäminen ja kosketus limakalvojen ja ihon kanssa johtavat munuaisvaurioihin , ihosairauksiin . Silmien limakalvot saavat tyypillisen keltaisen värin.

Ekstrat

Muistiinpanot

↑ 1 2 http://www.cdc.gov/niosh/npg/npgd0515.html
↑ https://www.lachimie.org/docs/org/ch8_alcools_phenols_thiols.pdf - s. 11.
↑ http://sciences-physiques.ac-montpellier.fr/ABCDORGA/Famille/Produit/ACIDEPICRIQUE.html
↑ Peter Woulfe (1771) Kokeilut aurum mosaicumin luonteen osoittamiseksi Arkistoitu 22. joulukuuta 2016 Wayback Machinessa . Philosophical Transactions of the Royal Society of London 61 : 114-130. Ks. sivut 127-130: ”Menetelmä villan ja silkin värjäykseen, keltainen, indigolla; ja myös useiden muiden sinisten ja punaisten väriaineiden kanssa." ja "Kuitti keltaisen väriaineen valmistamisesta." - jossa Woulfe käsittelee indigoa typpihapolla ("typpihapolla").
↑ MÉMOIRE SUR L'INDIGO ET SES DISSOLVANS; Par M. Jean-Michel Haussmann, Colmar . Haettu 4. tammikuuta 2018. Arkistoitu alkuperäisestä 5. tammikuuta 2018. (määrätön)
↑ D'Ans, Ellen Lax. Taschenbuch für Chemiker und Physiker, Band II, Springer-Verlag 1964.
↑ A. Bernthsen: Kurzes Lehrbuch der organischen Chemie. Friedr. Vieweg & Sohn, Braunschweig 1914.
↑ Brockhaus ja Efron. Brockhaus ja Euphron. Ensyklopedinen sanakirja, 2012.
↑ M. Beckert, H. Klemm. Metallografisen etsauksen käsikirja..

Kirjallisuus

Shimose // Encyclopedic Dictionary of Brockhaus and Efron : 86 nidettä (82 osaa ja 4 lisäosaa). - Pietari. , 1890-1907.
Räjähteiden valmistuksen käsikirja./ Toim. I. V. Lebedeva. - ONTI , Goshimtekhizdat . - M., L. - 1934. - s. 146-170.
Fedoroff, Basil T. et ai. Enciclopedia of Explosives and Related Items, osa 1-7. - Dover, New Jersey: Picatinny Arsenal. - 1960-1975. — P285-P295.
Volkov I. Kumoukselliset keinot esteiden rakentamisessa. - M .: Valtion sotilaskustantamo , 1933.

Sanakirjat ja tietosanakirjat	Suuri tanskalainen Suuri katalaani iso kiinalainen Hienoa norjalaista Iso venäläinen Suuri Neuvostoliitto (1 painos) Brockhaus ja Efron Brockhaus ja Efron Sotilaallinen Sytina Sotilaallinen Sytina Cyril ja Methodius Pieni Brockhaus ja Efron Britannica (verkossa) Granaattiomena
Bibliografisissa luetteloissa	GND : 4271180-0 J9U : 987007563011605171 LCCN : sh85083416