Raman-spektroskopia

Raman-spektroskopia tai Raman -spektroskopia  on spektroskopinen tutkimusmenetelmä, jota käytetään molekyylien värähtelymuotojen ja kiinteiden aineiden värähtelymuotojen määrittämiseen ja jolla voidaan määrittää myös järjestelmien pyörimis- ja muita matalataajuisia tiloja [1] . Raman-spektroskopiaa käytetään yleisesti kemiassa rakenteellisten "sormenjälkien" tuottamiseen, joiden avulla voidaan tunnistaa molekyylejä. Menetelmä on nimetty intialaisen fyysikon C. V. Ramanin mukaan .

Raman-spektroskopia perustuu fotonien joustamattomaan siroamiseen, joka tunnetaan nimellä Raman-sironta . Nykyaikaiset spektrometrit käyttävät monokromaattista valonlähdettä, yleensä laserista näkyvällä , lähi -infrapuna- tai lähes ultraviolettialueella , vaikka röntgensäteitä voidaan myös käyttää . Laservalo on vuorovaikutuksessa molekyyleissä olevien atomien värähtelyjen, fononien tai muiden järjestelmän viritteiden kanssa, minkä seurauksena laserfotonien energia siirtyy korkeiden tai alhaisten arvojen alueelle. Energiasiirtymä antaa tietoa järjestelmän värähtelytiloista. Infrapunaspektroskopia tarjoaa yleensä samanlaisia, mutta lisätietoja.

Spektriä mitattaessa näytettä valaistaan ​​lasersäteellä. Valaistusta pisteestä tuleva sähkömagneettinen säteily kerätään linssillä ja johdetaan monokromaattorin läpi . Laserviivaa vastaavalla aallonpituudella ( Rayleigh-sironta ) oleva elastinen sironnut säteily suodatetaan pois joko lovisuodattimella , reunasuodattimella tai kaistanpäästösuodattimella, kun taas muu kerätty valo tulee ilmaisimeen.

Valon spontaani Raman-sironta on yleensä hyvin heikkoa; sen seurauksena useiden vuosien ajan suurin vaikeus Raman-spektrien mittaamisessa oli heikon joustamattoman sironneen valon erottaminen voimakkaasta Rayleigh-sironneesta laservalosta (niin sanottu "laservaimennus"). Historiallisesti Raman - spektrometrit ovat käyttäneet holografisia hilaa ja useita dispersioasteita saavuttaakseen korkean laservaimennusasteen. Aiemmin valomonistimia on käytetty ilmaisimina dispersiivisissä Raman-järjestelmissä, mikä on johtanut pitkiin kuvausaikoihin. Lovi- tai reunasuodattimia käytetään kuitenkin lähes yleisesti nykyaikaisissa instrumenteissa lasersäteilyn vaimentamiseen. Nykyään dispersiiviset yksivaiheiset spektrografit (aksiaalinen lähetys tai Czerny-Turner-monokromaattorit ), jotka on yhdistetty CCD-detektoreihin , ovat yleisimpiä, vaikka Fourier -muunnosspektrometrejä käytetään myös infrapunalaserien kanssa.

Nimi "Raman-spektroskopia" viittaa yleensä värähtelevään Raman-säteilyyn, jossa käytetään laseraallonpituuksia, joita näyte ei absorboi. Raman- spektroskopiasta on monia muita muunnelmia: pintatehostettu Raman-spektroskopia , resonanssi -Raman-spektroskopia , koherentti anti-Stokes-Raman-spektroskopia, kärjellä tehostettu Raman-spektroskopia, polarisoitu Raman, stimuloitu Raman , transmissio Raman, spatiaalinen Raman-siirtymä ja hyper-Raman- siirto .

Teoria

Raman-sirontailmiön suuruus korreloi molekyylin elektronipilvien polarisoituvuuden kanssa. Se on joustamattoman valonsironta , jossa fotoni virittää näytteen, eli saattaa molekyylin hetkeksi virtuaaliseen energiatilaan ennen fotonin lähettämistä. Joustamaton sironta tarkoittaa, että emittoidun fotonin energia on joko pienempi tai suurempi kuin tulevan fotonin energia. Sirontatapahtuman jälkeen molekyyli on eri pyörimis- tai värähtelytilassa .

Jotta järjestelmän kokonaisenergia pysyisi vakiona molekyylin siirtyessä uuteen rovibroniseen (kierto-värähtely-elektroninen) tilaan, siroteltu fotoni muuttaa energiaansa ja siten taajuutta. Tämä energiaero vastaa molekyylin alkuperäisen ja lopullisen rovibronitilan välistä eroa. Jos lopputilassa on korkeampi energia kuin alkutilassa, niin sironnut fotoni siirtyy alhaisemman taajuuden tilaan (pienempi energia) niin, että kokonaisenergia pysyy samana. Tätä taajuusmuutosta kutsutaan Stokes-siirroksi tai taajuuden vähennykseksi. Jos lopullisessa tilassa on pienempi energia, niin sironnut fotoni siirtyy korkeamman taajuuden omaavaan tilaan, jota kutsutaan anti-Stokes-siirtymäksi tai taajuuden nousuksi.

Jotta molekyyli voisi osoittaa Raman-sirontavaikutuksen, on välttämätöntä muuttaa sen dipoli-dipolipolarisoituvuutta suhteessa muuttuvaan koordinaattiin, joka vastaa rovibronitilaa. Valon Raman-sironta on verrannollinen tähän polarisoituvuuden muutokseen. Näin ollen Raman-spektri (sirontaintensiteetti taajuussiirtymien funktiona) riippuu molekyylin rovibronitiloista.

Raman-sirontailmiö perustuu näytteen elektronipilven ja monokromaattisen valon ulkoisen sähkökentän väliseen vuorovaikutukseen, joka voi luoda indusoituneen dipolimomentin molekyylin sisällä sen polarisoituvuuden perusteella. Koska laservalo ei viritä molekyyliä, energiatasojen välillä ei ole todellista siirtymää [2] . Raman-sirontailmiötä ei pidä sekoittaa säteilyyn ( fluoresenssi tai fosforesenssi ), jossa virittyneessä elektronisessa tilassa oleva molekyyli lähettää fotonin ja palaa peruselektroniikkaan, monissa tapauksissa värähtelevästi viritetystä tilasta vakion pintaan. sähköisen maatilan potentiaalienergia. Raman-sironta eroaa myös infrapuna-absorptiosta (IR), jossa absorboituneen fotonin energia vastaa rovibronin alku- ja lopputilan välistä energiaeroa. Raman-sironnan riippuvuus dipoli-dipolipolarisoituvuuden derivaatta poikkeaa myös IR-spektroskopiasta, joka riippuu sähköisen dipolimomentin derivaatta, atomipolarisaatiotensorista. Tämä kontrastiominaisuus mahdollistaa rovibronisten siirtymien analysoinnin, jotka eivät ehkä ole aktiivisia IR-alueella, käyttämällä Raman-spektroskopiaa, kuten keskinäisen poissulkemissääntö osoittaa sentrosymmetristen molekyylien tapauksessa . Siirtymillä, joilla on korkea Raman-intensiteetti, on usein heikko IR-intensiteetti ja päinvastoin. Jos sidos on erittäin polarisoitunut, värähtelyn aikana tapahtuvalla pienellä sidoksen pituuden muutoksella on vain pieni vaikutus polarisaatioon. Polaarisia sidoksia (esim. CO, NO, OH) sisältävät värähtelyt ovat siksi suhteellisen heikkoja Raman-sirottajia. Tällaiset polarisoidut sidokset kuitenkin kuljettavat sähkövarauksensa värähtelyliikkeen aikana (elleivät symmetriatekijät kumoa sitä), ja tämä johtaa suurempaan muutokseen nettodipolimomentissa värähtelyn aikana, mikä luo vahvan IR-absorptiokaistan. Toisaalta suhteellisen neutraalit sidokset (esim. CC, CH, C=C) kokevat suuria muutoksia polarisaatiossa tärinän aikana. Dipolimomentti ei kuitenkaan vaikuta samalla tavalla, joten vaikka värähtelyt, joihin liittyy pääasiassa tämän tyyppinen kytkentä, ovat voimakkaita Raman-sirottajia, ne ovat heikkoja IR-alueella. Kolmatta värähtelyspektroskopiamenetelmää, joustamatonta epäkoherenttia neutronien sirontaa (IINS), voidaan käyttää värähtelytaajuuksien määrittämiseen erittäin symmetrisissä molekyyleissä, jotka voivat olla inaktiivisia sekä infrapuna- että Raman-säteilyssä. IINS-valintasäännöt tai sallitut siirtymät eroavat IR- ja Raman-säännöistä, joten nämä kolme menetelmää täydentävät toisiaan. Ne kaikki antavat saman taajuuden tietylle värähtelysiirtymälle, mutta suhteelliset intensiteetit antavat erilaista tietoa johtuen erityyppisistä vuorovaikutuksista molekyylin ja kohtaavien hiukkasten välillä, fotoneista IR- ja Raman-sironnalle ja neutroneista IINS:lle.

Historia

Vaikka Adolf Smekal ennusti joustamattoman valon sironnan vuonna 1923 [4] , se havaittiin käytännössä vasta vuonna 1928. Raman-ilmiö on nimetty yhden sen löytäjistä, intialaisen tiedemiehen C. V. Ramanin mukaan, joka havaitsi tämän vaikutuksen orgaanisissa nesteissä vuonna 1928 yhdessä opiskelijansa K. S. Krishnanin kanssa sekä itsenäisesti Neuvostoliitossa Grigory Landsbergin ja Leonid Mandelstamin epäorgaanisissa kiteissä [ 1] . Raman sai Nobelin fysiikan palkinnon vuonna 1930 tästä löydöstä. Ensimmäiset Raman-spektrit kaasuissa teki vuonna 1929 Franco Rasetti [5] .

Tšekkoslovakialainen fyysikko George Placzek kehitti systemaattisen, innovatiivisen teorian Raman- ilmiöstä vuosina 1930-1934 [6] . Aluksi päävalonlähteenä käytettiin elohopeakaaria , ja spektrin tallentamiseen käytettiin valokuvausta ja myöhemmin spektrofotometrisiä menetelmiä.

Vuosia löydön jälkeen Raman-spektroskopiaa käytettiin ensimmäisen molekyylivärähtelytaajuuksien luettelon saamiseksi. Tyypillisesti näyte asetettiin pitkään putkeen ja valaistiin koko pituudeltaan kaasupurkauslampun tuottaman suodatetun monokromaattisen valonsäteen avulla . Näytteen hajottamat fotonit kerättiin interferometrin läpi putken pään pinnan muodon ja puhtauden kontrolloimiseksi . Herkkyyden maksimoimiseksi näyte oli erittäin konsentroitu (1 M tai enemmän) ja käytettiin suhteellisen suuria tilavuuksia (5 ml tai enemmän).

Raman shift

Raman-siirtymät ilmaistaan ​​yleensä aaltolukuina , joilla on käänteispituus, koska tämä arvo liittyy suoraan energiaan. Raman-spektrin spektraalisen aallonpituuden ja siirtymän aaltolukujen muuntamiseen voidaan käyttää seuraavaa kaavaa:

missä Δν̃  on Raman-siirtymä aaltolukuna ilmaistuna, λ 0  on virityksen aallonpituus ja λ 1  on Raman-spektrin aallonpituus. Yleisin Raman-spektreissä aaltoluvun ilmaisemiseen valittu mittayksikkö on käänteinen senttimetri (cm −1 ). Koska aallonpituus ilmaistaan ​​usein nanometreinä (nm), yllä oleva kaava voidaan kirjoittaa uudelleen näille yksiköille.

Kodinkoneet

Nykyaikainen Raman-spektroskopia käyttää lähes aina lasereita valonlähteenä. Koska lasereita ei ollut saatavilla yli kolmeen vuosikymmeneen vaikutuksen havaitsemisen jälkeen, Raman ja Krishnan käyttivät elohopealamppua ja valokuvalevyjä spektrien tallentamiseen. Varhaisten spektrien hankkiminen kesti tunteja tai jopa päiviä johtuen valonlähteiden alhaisesta intensiteetistä, ilmaisimien heikosta herkkyydestä ja useimpien materiaalien pienistä Raman-poikkileikkauksista. Erilaisia ​​värillisiä suodattimia ja kemiallisia liuoksia käytettiin valitsemaan tiettyjä aallonpituusalueita virittämistä ja ilmaisua varten, mutta leveä keskiviiva, joka vastaa virityslähteen Rayleigh-sirontaa [9] , hallitsi silti valokuvaspektrejä .

Teknologinen kehitys on tehnyt Raman-spektroskopiasta paljon herkemmän, etenkin 1980-luvulta lähtien. Yleisimmät nykyaikaiset ilmaisimet ovat latauskytketyt laitteet (CCD). Valodiodiryhmiä ja valomonistimia käytettiin ennen CCD-ryhmien käyttöönottoa. Myös luotettavien, vakaiden ja halpojen lasereiden ilmaantuminen kapealla kaistanleveydellä on vaikuttanut [10] .

Laserit

Raman-spektroskopia vaatii valonlähteen, kuten laserin. Spektrin resoluutio riippuu käytetyn laserlähteen kaistanleveydestä [11] . Yleensä lyhyemmän aallonpituuden laserit tuottavat voimakkaamman Raman-sironta ν 4 Raman -poikkileikkausten taajuusriippuvuuden vuoksi , mutta näytteen hajoamisessa tai fluoresenssissa voi esiintyä ongelmia [10] .

Normaalissa Raman-spektroskopiassa vallitsevat CW -laserit, mutta myös pulssilasereita voidaan käyttää . Niillä on usein laajempi kaistanleveys kuin jatkuvassa tilassa toimivilla, mutta ne ovat erittäin hyödyllisiä muissa Raman-spektroskopian muodoissa, kuten ei-stationaarisessa, temporaalisessa ja resonanssi-Raman-spektroskopiassa [11] [12] .

Ilmaisimet

Raman-sirontavalo yleensä kerätään ja joko sirotetaan spektrografilla tai käytetään yhdessä interferometrin kanssa havaitsemiseen Fourier-muunnosmenetelmillä (FT). Monissa tapauksissa kaupallisesti saatavilla olevia Fourier IR -spektrometrejä voidaan muokata käyttämään Fourier Ramania [10] .

Ilmaisimet dispersiiviseen Raman-sirontaan

Useimmissa tapauksissa nykyaikaiset Raman-spektrometrit käyttävät ryhmäilmaisimia, kuten CCD:itä. On olemassa erilaisia ​​CCD:itä, jotka on optimoitu eri aallonpituusalueille. Kantaman parannettuja CCD :itä käytetään erittäin heikoille signaaleille ja pulssilasereille [10] [13] . Spektrialue riippuu CCD:n koosta ja käytetyn spektrografin polttovälistä [14] .

Aikaisemmin käytettiin usein monokromaattoreita , jotka oli kytketty valomonistimiin. Tässä tapauksessa monokromaattoria oli siirrettävä, jotta se pystyi skannaamaan koko kiinnostavan spektrialueen [10] .

Fourier-spektrometridetektorit

Fourier Raman -spektrometrejä käytetään lähes aina lähi-infrapunalaserien kanssa ja viritysaallonpituudesta riippuen sopivia ilmaisimia. Yleisesti käytetyt germaniumiin tai indiumgalliumiin (InGaAs) perustuvat ilmaisimet [10] .

Suodattimet

Raman-sironneen valon erottamiseksi Rayleigh-signaalista ja heijastuneesta lasersignaalista ja korkealaatuisten Raman-spektrien saamiseksi käytetään lovi- tai alipäästösuodattimia . Ennen holografisten suodattimien tuloa oli tapana käyttää monokromaattoria, jossa oli kolminkertainen diffraktiohila vähennystilassa hyödyllisen signaalin eristämiseen [10] . Tällä tekniikalla voidaan silti tallentaa hyvin pieniä Raman-siirtymiä, koska holografiset suodattimet heijastavat tyypillisesti joitain matalia taajuuskaistoja siirtämättömän laservalon lisäksi. Tilavuushologrammeihin perustuvat suodattimet ovat kuitenkin yleistymässä, koska ne mahdollistavat jopa 5 cm −1 :n siirtymien havaitsemisen [15] [16] [17] .

Sovellukset

Raman-spektroskopiaa käytetään kemiassa molekyylien tunnistamiseen ja kemiallisten sidosten ja molekyylin sisäisten sidosten tutkimiseen. Koska värähtelytaajuudet riippuvat molekyylin kemiallisista sidoksista ja symmetriasta (orgaanisten molekyylien määritelmäalue on aaltolukujen alueella 500–1500  cm – 1 ) [18] , Raman mahdollistaa molekyylien tunnistamisen. Esimerkiksi Raman-spektrejä ja IR-spektrejä käytettiin määrittämään SiO:n, Si 2 O 2 :n ja Si 3 O 3 :n värähtelytaajuudet normaalikoordinaattien analyysin perusteella [19] . Ramania käytetään myös entsyymin substraattilisäysten tutkimiseen.

Kiinteän olomuodon fysiikassa Raman - spektroskopiaa käytetään materiaalien karakterisoimiseen, lämpötilan mittaamiseen ja näytteen kristallografisen orientaation määrittämiseen. Kuten yksittäiset molekyylit, kiinteä materiaali voidaan tunnistaa sille ominaisten fononimoodien perusteella . Tiedot fononimoodin populaatiosta saadaan spontaanin Raman-signaalin Stokes- ja anti-Stokes-intensiteettien suhteesta. Raman-spektroskopiaa voidaan käyttää myös muiden matalataajuisten kiinteän olomuodon viritteiden, kuten plasmonien , magnonien ja suprajohtavien aukkoviritysten, tarkkailuun . Kuituoptisen lämpötilan mittaus käyttää laserpulssien Raman-takaisinsirontaa lämpötilan jakautumisen määrittämiseen optisia kuituja pitkin. Anisotrooppisen kiteen orientaatio voidaan määrittää Raman-valon polarisaatiosta kiteen suhteen ja laservalon polarisaatiosta, jos kiderakenteen pisteryhmä tunnetaan.

Nanoteknologiassa Raman-mikroskoopilla voidaan analysoida nanolankoja niiden rakenteen ymmärtämiseksi paremmin, ja hiilinanoputkien radiaalista värähtelytilaa käytetään yleisesti arvioitaessa niiden halkaisijaa.

Raman-aktiivisilla kuiduilla, kuten aramidilla ja hiilellä, on värähtelymuotoja, jotka osoittavat muutosta Raman-taajuudessa käytetyn jännitteen alaisena. Polypropeenikuidut osoittavat samanlaisia ​​siirtymiä.

Kiinteän olomuodon kemiassa ja biolääketeollisuudessa Raman-spektroskopiaa voidaan käyttää paitsi vaikuttavien farmaseuttisten aineosien (API:iden) tunnistamiseen, myös niiden polymorfisten muotojen tunnistamiseen. Esimerkiksi lääke Cayston ( atstreonaami ), jota Gilead Sciences markkinoi kystisen fibroosin hoitoon [20] , voidaan tunnistaa ja karakterisoida käyttämällä IR- ja Raman-spektroskopiaa. Oikean polymorfisen muodon käyttäminen biofarmaseuttisissa valmisteissa on kriittistä, koska eri muodoilla on erilaiset fysikaaliset ominaisuudet, kuten liukoisuus ja sulamispiste.

Raman-spektroskopiaa käytetään laajasti biologiassa ja lääketieteessä. Se auttoi vahvistamaan matalataajuisten fononien [21] olemassaolon proteiineissa ja DNA:ssa [22] [23] [24] [25] , mikä auttoi proteiinien ja DNA:n matalataajuisen kollektiivisen liikkeen ja niiden biologisten toimintojen tutkimista [26] . ] [27] . Reportterimolekyylejä Raman-sirontaa varten olefiini- tai alkyyniosien kanssa kehitetään kudoskuvausta varten SERS-leimatuilla vasta- aineilla [28] . Raman-spektroskopiaa on käytetty myös ei-invasiivisena menetelmänä haavojen biokemialliseen karakterisointiin in situ reaaliajassa. Raman-spektrien monimuuttuja-analyysi mahdollisti haavan paranemisen kvantitatiivisen mittauksen arvioimisen [29] . Spatially shifted Raman -spektroskopiaa (SORS), joka on vähemmän herkkä pintakerroksille kuin perinteinen Raman-spektroskopia, voidaan käyttää väärennettyjen lääkkeiden havaitsemiseen niiden pakkausta avaamatta sekä biologisten kudosten non-invasiiviseen tutkimiseen [30] . Valtava syy siihen, miksi Raman-spektroskopia on niin hyödyllinen biologisissa sovelluksissa, on se, että vesimolekyylit eivät useinkaan vaikuta sen tuloksiin, koska niillä on pysyviä dipolimomentteja, ja tämän seurauksena Raman-sirontaa ei voida mitata. Tämä on suuri etu erityisesti biologisissa sovelluksissa [31] . Raman-spektroskopiaa käytetään laajalti myös biomineraalien tutkimiseen [32] . Lopuksi Raman-kaasuanalysaattoreilla on monia käytännön sovelluksia, mukaan lukien anestesia- ja hengityskaasuseosten reaaliaikainen seuranta leikkauksen aikana.

Raman-spektroskopiaa on käytetty useissa tutkimusprojekteissa keinona havaita räjähteitä turvalliselta etäisyydeltä lasersäteiden avulla [33] [34] [35] .

Raman-spektroskopiaa kehitetään edelleen, jotta sitä voidaan käyttää kliinisissä olosuhteissa. Raman4Clinic on eurooppalainen organisaatio, joka pyrkii tuomaan Raman-spektroskopian lääketieteen alalle. He työskentelevät eri projekteissa, joista yksi on syövän seuranta helposti saatavilla olevilla ruumiinnesteillä, kuten virtsa- ja verinäytteitä. Tämä menetelmä olisi vähemmän stressaavaa potilaille kuin joutuisi ottamaan jatkuvasti biopsioita, jotka eivät aina ole turvallisia [36] .

Taide ja kulttuuriperintö

Raman-spektroskopia on tehokas ja tuhoamaton tapa tutkia taide- ja kulttuuriperinnön esineitä osittain siksi, että se on ei-invasiivinen prosessi, jota voidaan soveltaa in situ [37] . Sitä voidaan käyttää korroosiotuotteiden analysointiin esineiden (patsaat, keramiikka jne.) pinnalla, mikä voi antaa käsityksen syövyttävästä ympäristöstä, jossa esineet sijaitsevat. Saatuja spektrejä voidaan myös verrata puhdistettujen tai tarkoituksella syöpyneiden pintojen spektreihin, mikä voi auttaa määrittämään arvokkaiden historiallisten esineiden aitouden [38] .

Menetelmällä voidaan tunnistaa maalausten yksittäisiä pigmenttejä ja niiden hajoamistuotteita, mikä voi antaa kuvan taiteilijan työtyylistä sen lisäksi, että se auttaa maalausten todentamisessa [39] . Se antaa myös tietoa maalauksen alkuperäisestä tilasta tapauksissa, joissa pigmentit ovat haalistuneet iän myötä [40] . Pigmenttien tunnistamisen lisäksi laajan Raman-mikroskopian on osoitettu mahdollistavan pääsyn moniin varhaisen keskiaikaisen Egyptin sinisen pigmentin (ceruleumin) hivenaineisiin, mikä mahdollistaa yksilön väriaineen "elämäkerran" rekonstruoinnin, mukaan lukien tiedot väriaineesta. väriaineen tyyppi ja alkuperä. raaka-aineet, pigmentin synteesi ja levitys, maalikerroksen vanheneminen [41] .

Maalausten ja esineiden lisäksi Raman-spektroskopiaa voidaan käyttää historiallisten asiakirjojen (kuten Book of Kellsin ) kemiallisen koostumuksen tutkimiseen, mikä voi antaa käsityksen niiden luomisen sosiaalisista ja taloudellisista olosuhteista [42] . Se tarjoaa myös ei-invasiivisen tavan määrittää paras menetelmä tällaisten kulttuuriperinnön esineiden säilyttämiseksi tai säilyttämiseksi , mikä mahdollistaa huononemisen syiden ymmärtämisen [43] .

IRUG (Infrapuna- ja Raman Users Group) -spektritietokanta on tiukasti vertaisarvioitu online-tietokanta infrapuna- ja Raman-viitespektreistä kulttuuriperintömateriaalille, kuten taiteelle, arkkitehtuurille ja arkeologisille esineille. Tietokanta on avoin suurelle yleisölle, ja se sisältää interaktiivisia spektrejä yli sadalle erilaiselle pigmentille ja maalille [44] .

Mikrospektroskopia

Raman-spektroskopia tarjoaa useita etuja mikroskooppiseen analyysiin. Koska tämä menetelmä perustuu valonsirontaan, näytteitä ei tarvitse kiinnittää tai leikata. Raman-spektrit kerätään hyvin pienestä tilavuudesta (halkaisija < 1 um, syvyys < 10 um); näiden spektrien avulla voidaan tunnistaa tässä tilavuudessa olevat yhdisteet [45] . Vesi ei yleensä häiritse Raman-spektrianalyysiä. Siksi Raman-spektroskopia soveltuu mineraalien , materiaalien, kuten polymeerien ja keramiikan, solujen , proteiinien ja oikeuslääketieteellisten näytteiden mikroskooppiseen tutkimiseen. Raman-mikroskooppi koostuu tavallisesta optisesta mikroskoopista ja virityslaserista, monokromaattorista tai polykromaattorista ja herkästä detektorista (kuten varauskytketystä laitteesta (CCD) tai valomonistinputkesta (PMT)). Raman Fourier -spektroskopiaa käytetään myös mikroskooppien kanssa, yleensä yhdessä lähi-infrapuna (NIR) laservirityksen kanssa. Ultraviolettimikroskooppia ja UV-parannettua optiikkaa tulee käyttää, kun UV-laserlähdettä käytetään Raman-spektroskopiassa.

Suorassa kuvantamisessa (kutsutaan myös globaaliksi kuvantamiseksi [46] tai laajakenttävalaistukseksi ) koko näkökenttää tutkitaan valonsironta integroituna pienelle aaltolukualueelle (Raman-siirtymät) [47] . Esimerkiksi kolesterolille ominaista aaltolukua voidaan käyttää kirjaamaan kolesterolin jakautuminen soluviljelmässä. Tällä menetelmällä karakterisoidaan suuria laitteita, kartoitetaan erilaisia ​​yhteyksiä ja tutkitaan dynamiikkaa. Sitä on jo käytetty karakterisoimaan grafeenikerroksia [48] , hiilinanoputkien sisällä olevia J-aggregoituja väriaineita [49] ja monia muita kaksiulotteisia materiaaleja, kuten MoS 2 ja WSe 2 . Koska virityssäde on hajallaan koko näkökentällä, nämä mittaukset voidaan tehdä näytettä vahingoittamatta.

Yleisin lähestymistapa on hyperspektrikuvaus tai kemiallinen kuvantaminen , jossa tuhansia Raman-spektrejä saadaan koko näkökentästä esimerkiksi rasteriskannaamalla näyte fokusoidulla lasersäteellä [47] . Tiedon avulla voidaan luoda kuvia, joissa näkyy eri komponenttien sijainti ja lukumäärä. Täydellisen spektroskooppisen tiedon saatavilla jokaisessa mittauspisteessä on se etu, että useita komponentteja voidaan kartoittaa samanaikaisesti, mukaan lukien kemiallisesti samanlaiset ja jopa polymorfiset muodot, joita ei voida erottaa pelkällä aaltoluvun mittauksella. Lisäksi hyperspektrikarttojen avulla voidaan määrittää materiaalin ominaisuuksia, kuten jännitystä ja jännitystä , kiteen suuntausta , kiteisyyttä ja vieraiden ionien liittymistä kidehilaan (esimerkiksi seostus , sarja kiinteitä liuoksia ) [8] . Käyttämällä esimerkkinä soluviljelmää, hyperspektrikuvaus voi näyttää kolesterolin sekä proteiinien, nukleiinihappojen ja rasvahappojen jakautumisen. Kehittyneet signaali- ja kuvankäsittelytekniikat mahdollistavat veden, ravinteiden, puskuriliuosten ja muiden häiriöiden läsnäolon huomioimatta jättämisen.

Koska Raman-mikroskooppi on diffraktiorajoitettu järjestelmä , sen avaruudellinen resoluutio riippuu valon aallonpituudesta, fokusoivan elementin numeerisesta aukosta ja – konfokaalimikroskopian tapauksessa  – konfokaalisen aukon halkaisijasta. Kun Raman-mikroskooppi toimii näkyvästä lähiinfrapuna-alueelle, se voi saavuttaa noin 1 µm - 250 nm:n lateraaliresoluution objektiivin aallonpituudesta ja tyypistä riippuen (esim. ilma-, vesi- tai öljyimmersiolinssit). Syvyysresoluutio (ellei sitä rajoita optinen tunkeutuminen näytteeseen) voi vaihdella välillä 1-6 µm pienimmän konfokaalireiän aukolla 10 µm:iin käytettäessä ilman konfokaalireikää [50] [51] [52] [45] . Näytteestä riippuen mikroskooppisesta fokusoinnista johtuvalla suurella lasertehon tiheydellä voi olla se etu, että häiritsevää fluoresenssia lähettävien molekyylien valovalkaisu paranee. Laserin aallonpituus ja laserteho on kuitenkin valittava huolellisesti kullekin näytetyypille vaurioiden tai huonontumisen välttämiseksi.

Raman-kuvantamisen laajuus vaihtelee materiaalitieteestä biologiseen tutkimukseen [45] [53] . Jokaisen näytetyypin mittausparametrit on optimoitava yksilöllisesti. Tästä syystä nykyaikaiset Raman-mikroskoopit on usein varustettu useilla eri aallonpituuksilla olevilla lasereilla, joukolla objektiiveja ja neutraalitiheyssuodattimia näytteen saavuttavan laserin tehon säätämiseksi. Laseraallonpituuden valinta riippuu pääasiassa näytteen optisista ominaisuuksista ja tutkimuksen tarkoituksesta [54] . Esimerkiksi biologisten ja lääketieteellisten näytteiden Raman-mikroskopia suoritetaan usein punaisesta lähelle infrapunaviritykseen (esim. 785 nm tai 1064 nm aallonpituus). Koska biologisten näytteiden absorbanssi on yleensä alhainen tällä spektrialueella, näytevaurioiden riski pienenee, samoin kuin autofluoresenssiemissio , ja voidaan saavuttaa suuria kudosten tunkeutumissyvyyksiä [55] [56] [57] [58] . Raman-sironnan intensiteetti pitkillä aallonpituuksilla on kuitenkin alhainen (johtuen Raman-intensiteetin riippuvuudesta taajuudesta ω 4 ), mikä johtaa pitkään hankinta-aikaan. Toisaalta yksisoluisten levien resonoiva Raman -kuvaus aallonpituudella 532 nm (vihreä valo) voi spesifisesti tutkia karotenoidien jakautumista solussa pienitehoisella ~ 5 μW laserilla, joka on vain 100 ms [59] .

Raman-sironta, erityisesti kärjellä tehostettu Raman-spektroskopia, tarjoaa korkearesoluutioisia hyperspektrikuvia yksittäisistä molekyyleistä [60] , atomeista [61] ja DNA:sta [62] .

Raman-sironta riippuvuus polarisaatiosta

Raman-sironta on herkkä polarisaatiolle ja voi tarjota yksityiskohtaista tietoa aktiivisten Raman-tilojen symmetriasta. Vaikka perinteinen Raman-spektroskopia määrittää kemiallisen koostumuksen, Raman-spektrien polarisaatiovaikutukset antavat tietoa molekyylien orientaatiosta yksittäiskiteissä ja anisotrooppisissa materiaaleissa, kuten venytetyissä muovilevyissä, sekä värähtelymuotojen symmetriasta.

Polarisaatiosta riippuvainen Raman-spektroskopia käyttää (tasaista) polarisoitua lasersäteilyä, joka lähetetään polarisaattorin kautta . Kerätty Raman-sirontavalo kulkee toisen polarisaattorin (kutsutaan analysaattoriksi) läpi ennen kuin se menee ilmaisimeen. Analysaattori on suunnattu joko yhdensuuntaisesti tai kohtisuoraan laserpolarisaatioon nähden. Depolarisaatiokertoimen laskemiseen voidaan käyttää spektrejä, jotka saadaan, kun analysaattori on asennettu joko kohtisuoraan tai yhdensuuntaisesti viritystason kanssa . Tyypillisesti analysaattorin ja ilmaisimen väliin sijoitetaan myös polarisoiva sekoituslaite . Polarisoidussa Raman-spektroskopiassa on kätevää kuvata etenemis- ja polarisaatiosuunnat Porton merkinnällä [63] , joka on kuvattu ja nimetty brasilialaisen fyysikon Sergio Pereira da Silva Porton mukaan .

Isotrooppisissa liuoksissa Raman-sironta kustakin moodista joko säilyttää laserin polarisaation tai depolarisoi sen osittain tai kokonaan. Jos Raman-sirontaprosessiin liittyvä värähtelymuoto on täysin symmetrinen, Raman-sirontapolarisaatio on sama kuin tulevan lasersäteen polarisaatio. Siinä tapauksessa, että värähtelytila ​​ei ole täysin symmetrinen, polarisaatio häviää osittain tai kokonaan (sekoitettu), jota kutsutaan depolarisaatioksi. Siksi polarisoitu Raman-spektroskopia voi tarjota yksityiskohtaista tietoa värähtelymuodon symmetriamerkeistä.

Kiinteässä tilassa polarisoitu Raman-spektroskopia voi olla hyödyllinen suuntautuneiden näytteiden, kuten yksittäisten kiteiden, tutkimiseen. Värähtelymoodin polarisoituvuus ei ole sama pitkin ja poikki sidosta. Siksi Raman-sirontaintensiteetti on erilainen, kun laserpolarisaatio on suunnattu pitkin määritettyä kytkentäakselia ja kohtisuorasti siihen. Tämä vaikutus voi antaa tietoa yksittäisen kiteen tai materiaalin molekyylien orientaatiosta. Tästä analyysistä saatuja spektritietoja käytetään usein makromolekyylien orientaation ymmärtämiseen kidehiloissa, nestekiteissä tai polymeerinäytteissä [64] .

Värinätilan symmetria

Polarisaatiomenetelmä on hyödyllinen molekyylisymmetrian , Raman-aktiivisuuden ja vastaavien Raman-spektrien huippujen välisen suhteen ymmärtämisessä [65] . Polarisoitu valo yhteen suuntaan antaa pääsyn vain joihinkin Raman-aktiivisiin tiloihin, mutta polarisaatiokierto antaa pääsyn myös muihin tiloihin. Jokainen moodi on jaettu symmetriansa mukaan [66] .

Värähtelymoodin symmetria johdetaan depolarisaatiokertoimesta ρ, joka on Raman-sironta, jonka polarisaatio on ortogonaalinen tulevaan laseriin ja Raman-sironta samalla polarisaatiolla kuin tuleva lasersäteily: Tässä  on Raman-intensiteetti, kun analysaattoria kierretään 90 astetta tulevan valon polarisaatioakseliin ja Raman-sironnan intensiteettiin nähden, kun analysaattori on kohdistettu tulevan laserin polarisaatioon [67] . Kun polarisoitu valo on vuorovaikutuksessa molekyylin kanssa, se vääristää molekyyliä, mikä aiheuttaa tasaisen ja päinvastaisen vaikutuksen tasoaaltossa, jolloin se pyörii molekyylin orientaation ja valoaallon polarisaatiokulman välisen eron vuoksi. Jos p ≥ , värähtelyt tällä taajuudella ovat depolarisoituneita ; eli ne eivät ole täysin symmetrisiä [68] [67] .

Tyypit

Ainakin 25 Raman-spektroskopiatyyppiä on kehitetty [9] . Yleinen tavoite on lisätä herkkyyttä (esim. pintatehostettu Raman-sironta), parantaa spatiaalista resoluutiota (Raman-mikroskopia) tai saada hyvin spesifistä tietoa (resonoiva Raman-sironta).

Spontaani (tai kaukokentän) Raman-spektroskopia

Termit, kuten spontaani Raman-spektroskopia tai normaali Raman-spektroskopia , yleistävät Raman-spektroskopiatekniikat, jotka perustuvat Raman-sirontaan käyttämällä tavanomaista kaukokenttäoptiikkaa , kuten edellä on kuvattu. Normaalista Raman-spektroskopiasta on olemassa muunnelmia viritys-ilmaisugeometrian, yhdistelmän muiden menetelmien kanssa, erityisen (polarisoidun) optiikan käytön ja tietyn viritysaallonpituuksien valinnan suhteen resonanssin parantamiseksi.

  • Korrelaatio-Raman -  kuvaus - Raman-mikroskopia voidaan yhdistää muihin kuvantamistekniikoihin, kuten atomivoimamikroskopiaan (Raman-AFM) ja pyyhkäisyelektronimikroskooppiin (Raman-SEM), jotta voidaan verrata Raman-jakauman karttoja topografisiin tai morfologisiin kuviin (tai päällekkäin) ja korreloida Raman-spektrit, joissa on lisäfysikaalisia tai kemiallisia tietoja (esimerkiksi saatu SEM- EDX :llä ).
  • Resonanssi-Raman-spektroskopia . Viritysaallonpituus vastaa molekyylin tai kiteen elektronista siirtymää, joten virittyneeseen elektroniseen tilaan liittyvät värähtelytilat paranevat huomattavasti. Tämä on hyödyllistä tutkittaessa suuria molekyylejä, kuten polypeptidejä , jotka voivat näyttää satoja vyöhykkeitä "tavallisissa" Raman-spektreissä. Se on hyödyllinen myös etsittäessä vastaavuutta normaalimoodien ja niiden havaittujen taajuussiirtymien välillä [70] .
  • Kulmaresoluutioinen Raman-spektroskopia . Ei ainoastaan ​​Raman-sirontatulokset, vaan myös kulma suhteessa tulevaan laseriin. Jos näytteen suunta on tiedossa, niin yksityiskohtaista tietoa fononidispersion laista voidaan saada myös yhdestä mittauksesta [71] .
  • Optinen pinsetti Raman-spektroskopia (OTRS)  – käytetään yksittäisten hiukkasten ja jopa biokemiallisten prosessien tutkimiseen yksittäisissä soluissa, jotka on vangittu optisilla pinseteillä [72] [73] [74] .
  • Spatially shifted Raman spectroscopy (SORS)  - Raman-sironta peittävän pinnan alla erotetaan kahden spektrin skaalatusta vähennyksestä, jotka on otettu kahdesta spatiaalisesti siirtyneestä pisteestä.
  • Raman-optinen aktiivisuus (ROA)  - mittaa värähtelyn optista aktiivisuutta kiraalisista molekyyleistä tapahtuvan Raman-sirontavoimakkuuden pienen eron avulla tulevassa valossa oikean ja vasemman ympyräpolarisaatiolla tai vastaavasti pientä komponenttia, jolla on pyöreä polarisaatio sirotussa valossa [75] .
  • Transmissio Raman-spektri – voit tutkia huomattavan [76]ja Bergmann, 1967)Schradermateriaalia, kuten jauheita, kapseleita, eläviä kudoksia jne. 1960-luvun lopulla tehtyjen tutkimusten jälkeen (sameaa määrän annosmuotojen nopeaan analysointiin [77] . Lääketieteellisiä diagnostisia sovelluksia on erityisesti syövän havaitsemisessa [35] [78] [79] .
  • Mikroontelo- substraatit  ovat tekniikka, joka parantaa perinteisten Raman-spektrien havaintorajaa käyttämällä mikro-Raman-sirontaa heijastavalla kullalla tai hopealla päällystetyssä mikroontelossa. Mikroresonaattorin säde on useita mikrometrejä, ja se vahvistaa koko Raman-signaalin toistuvasti virittämällä näytettä ja ohjaa eteenpäin sironneet Raman-fotonit Ramanin takaisinsirontageometriassa olevaan keräysoptiikkaan [80] .
  • Remote Raman Analyzer . — Raman-etäanalyysissä näyte mitataan etäisyyden päästä Raman-spektrometristä, yleensä valoa keräävällä teleskoopilla. Raman-etäspektroskopiaa ehdotettiin 1960-luvulla [81] , ja se kehitettiin alun perin ilmakehän kaasujen mittaamiseen [82] . Menetelmää laajensivat vuonna 1992 Angel et ai. vaarallisten epäorgaanisten ja orgaanisten yhdisteiden havaitsemiseen etänä [83] .
  • Röntgen-Raman-sironta  - mittaa elektronisia siirtymiä, ei tärinää [84] .

Vahvistettu (tai lyhyen kantaman) Raman-spektroskopia

Raman-sironnan tehostaminen saavutetaan sähkökentän paikallisella vahvistuksella lähikentän optisten vaikutusten ( esimerkiksi paikallisten pintaplasmonien ) vuoksi.

  • Pintatehostettu Raman-spektroskopia (SERS)  - suoritetaan yleensä hopea- tai kultakolloidissa tai hopeaa tai kultaa sisältävällä substraatilla. Hopean ja kullan pintaplasmoneja viritetään laserilla, mikä johtaa metallia ympäröivien sähkökenttien lisääntymiseen. Ottaen huomioon, että Raman-sironnan intensiteetti on verrannollinen sähkökenttään, havaitaan mitatun signaalin merkittävä kasvu (10 11 asti ). Tämän vaikutuksen havaitsi alun perin Martin Fleischmann , mutta vallitsevaa selitystä ehdotti Van Duijn vuonna 1977 [85] . Lombardi ja Birke esittivät kattavan teorian vaikutuksesta [86] .
  • Pintatehostettu resonanssi-Raman-spektroskopia (SERRS)  on SERS- ja resonanssi-Raman-spektroskopian yhdistelmä, joka käyttää pinnan läheisyyttä Raman-sirontaintensiteetin lisäämiseen, ja viritysaallonpituus vastaa analysoitavan molekyylin maksimiabsorptiota.
  • Kärkillä tehostettu Raman-spektroskopia (TERS)  käyttää metallikärkeä (yleensä hopea-/kultapinnoitettua AFM- tai STM-anturia) läheisten molekyylien Raman-signaalien vahvistamiseen. Tilaresoluutio on suunnilleen sama kuin neulan kärjen koko (20-30 nm). TERS:n on osoitettu olevan herkkä yksittäiselle molekyylitasolle asti [87] [88] [89] [90] , ja sillä on jonkin verran lupauksia sovelluksiin bioanalyysissä [91] ja DNA-sekvensoinnissa [62] . TERS:iä on käytetty yksittäisten molekyylien normaalien värähtelytilojen näyttämiseen [92] .
  • Raman-sironta, jota tehostaa pintaplasmonipolariton (SPPERS). Tämä lähestymistapa käyttää metallisia kartiomaisia ​​kärkiä ilman reikiä molekyylien virittämiseen lähikentässä. Tämä menetelmä eroaa TERS-lähestymistavasta johtuen sen luontaisesta kyvystä tukahduttaa taustakenttä. Todellakin, kun sopiva laserlähde osuu kartion pohjaan, TM0-moodi [93] (polaritonimoodi) voidaan tuottaa paikallisesti, nimittäin kaukana virityspisteestä (kärki). Tila voi levitä kärkeä pitkin luomatta säteilykenttää kärjen yläosaan, jossa se on vuorovaikutuksessa molekyylin kanssa. Näin ollen polttotaso on erotettu viritystasosta anturin pituuden määräämällä etäisyydellä, eikä taustalla ole merkitystä molekyylin Raman-virityksessä [94] [95] [96] [97] .

Epälineaarinen Raman-spektroskopia

Raman-signaalin vahvistus saadaan aikaan epälineaarisilla optisilla efekteillä, jotka yleensä toteutetaan sekoittamalla kaksi tai useampia spatiaalisesti ja ajallisesti synkronoitujen pulssilaserien lähettämiä aallonpituuksia.

  • Hyper Raman -efekti on epälineaarinen efekti, jossa värähtelytilat ovat vuorovaikutuksessa jännittävän säteen toisen harmonisen kanssa. Tämä vaatii erittäin suurta tehoa, mutta mahdollistaa tavallisesti "hiljaisten" värähtelytilojen havainnoinnin. Hän käyttää usein SERS-tyyppistä vahvistusta herkkyyden lisäämiseen [98] .
  • Stimuloitu Raman-spektroskopia (SRS) on pumppu-anturimenetelmä  ,jossa spatiaalisesti yhtenevä kaksivärinen pulssi (jossa on yhdensuuntainen tai kohtisuora polarisaatio) siirtää molekyylin perustilasta värähtelevästi viritettyyn tilaan. Jos energian ero vastaa sallittua Raman-siirtymää, hajavalo vastaa pumpun säteen häviöitä tai lisäyksiä.
  • Käänteinen Raman-spektroskopia  on synonyymi stimuloidulle Raman-häviöspektroskopialle.
  • Koherentti Anti-Stokes-Raman-spektroskopia (CARS)  - Kahta lasersädettä käytetään koherentin anti-Stokes-taajuussäteen luomiseen, jota voidaan vahvistaa resonanssilla.

Morfologisesti ohjattu Raman-spektroskopia

Morfologisesti ohjattu Raman-spektroskopia (MDRS) yhdistää automatisoidun hiukkaskuvauksen ja Raman-mikrospektroskopian yhdeksi integroiduksi alustaksi hiukkasten koon, muodon ja kemiallisen tunnistamisen [99] [100] . Automaattinen hiukkaskuvaus määrittää yksittäisten hiukkasten kuvista sekanäytteen komponenttien hiukkaskoon ja muotojakauman [101] [100] . Automatisoidusta hiukkaskuvauksesta saatua tietoa käytetään sitten Raman-spektroskooppisen analyysin ohjaamiseen [99] . Raman-spektroskopian analyysiprosessi suoritetaan satunnaisesti valitulle osajoukolle hiukkasia, mikä mahdollistaa useiden näytekomponenttien kemiallisen tunnistamisen [99] . Kymmeniä tuhansia hiukkasia voidaan kuvata minuuteissa MDRS-tekniikalla, mikä tekee tästä prosessista ihanteellisen oikeuslääketieteellisiin ja lääkeväärennöksiin liittyviin tutkimuksiin ja sitä seuraaviin oikeudenkäynteihin [101] [100] .

Muistiinpanot

  1. ↑ 1 2 Gardiner, DJ Käytännön Raman-spektroskopia. - Springer-Verlag , 1989. - ISBN 978-0-387-50254-0 .
  2. ↑ Hammes, Gordon G. Spektroskopia biologisille tieteille . - Wiley, 2005. - ISBN 9780471733546 .
  3. ↑ Konfokaalinen Raman-mikroskopia  (englanti) / Jan Toporski, Thomas Dieing, Olaf Hollricher (toim.). - Toinen painos. - Springer, 2018. - S. 20. - ISBN 978-3-319-75378-2 .
  4. ↑ Smekal, A. (1923). "Zur Quantentheorie der Dispersion". Die Naturwissenschaften . 11 (43): 873-875. Bibcode : 1923NW.....11..873S . DOI : 10.1007/BF01576902 .
  5. ↑ Caltechin suullisen historian haastattelu , Judith R. Goodstein , 4. helmikuuta 1982
  6. ↑ Placzek, G. Rayleigh-Streuung und Raman-Effekt // Handbuch der Radiologie: [ saksa. ] . - Leipzig: Akademische Verlagsgesellschaft, 1934. - Voi. 6.2. - s. 209.
  7. ↑ K.S. Krishnan (1928). "Säteilyn negatiivinen absorptio". luonto . 122 (3062): 12-13. Bibcode : 1928Natur.122...12R . DOI : 10.1038/122012b0 . ISSN  1476-4687 .
  8. ↑ 1 2 3 Thomas Schmid (2019). "Raman-mikroskooppinen kuvantaminen sideainejäännöksistä historiallisissa laastissa paljastaa käsittelyolosuhteet." perintöä . 2 (2): 1662-1683. doi : 10.3390/heritage2020102 . ISSN  2571-9408 .
  9. ↑ 1 2 Long, Derek A. Raman-ilmiö. - John Wiley & Sons, Ltd, 2002. - ISBN 978-0471490289 . - doi : 10.1002/0470845767 .
  10. ↑ 1 2 3 4 5 6 7 McCreery, Richard L. Raman-spektroskopia kemialliseen analyysiin. — New York: John Wiley & Sons, 2000. — ISBN 0471231878 .
  11. ↑ 1 2 Kukura, Philipp (2007). Femtosekuntistimuloitu Raman-spektroskopia. Fysikaalisen kemian vuosikatsaus . 58 (1): 461-488. Bibcode : 2007ARPC...58..461K . DOI : 10.1146/annurev.physchem.58.032806.104456 . ISSN  0066-426X . PMID  17105414 .
  12. ↑ Elliott, Anastasia BS (2012). "Värinäspektroskopia molekyylipohjaisten laitteiden koettimena". Chem. soc. Rev. _ 41 (5): 1929-1946. DOI : 10.1039/C1CS15208D . ISSN  0306-0012 . PMID22008975  _ _
  13. ↑ Efremov, Evtim V. (2007). "Fluoresenssin hylkäys resonanssi-Raman-spektroskopiassa, kun käytetään pikosekundiportaista tehostettua latauskytkettyä laitekameraa". Sovellettu spektroskopia . 61 (6): 571-578. Bibcode : 2007ApSpe..61..571E . DOI : 10.1366/000370207781269873 . ISSN  0003-7028 . PMID  17650366 .
  14. ↑ Ritilän dispersio/resoluutiolaskin . princetoninstruments.com . Haettu 22. heinäkuuta 2019. Arkistoitu alkuperäisestä 22. heinäkuuta 2019.
  15. ↑ Gordon. Kiteisyyden tutkiminen matalataajuisen Raman-spektroskopian avulla: Sovellukset farmaseuttisessa analyysissä . spectroscopyonline.com . Haettu 21. heinäkuuta 2019. Arkistoitu alkuperäisestä 21. heinäkuuta 2019.
  16. ↑ BragGrate-Bandpass ASE-vaimennussuodattimet . optigrate.com . Haettu 21. heinäkuuta 2019. Arkistoitu alkuperäisestä 7. heinäkuuta 2019.
  17. ↑ SureBlock-Ultra-kapeakaistaiset lovetut suodattimet . koherent.com . Haettu 25. maaliskuuta 2021. Arkistoitu alkuperäisestä 11. huhtikuuta 2021.
  18. ↑ INFRAPUNASPEKTRIN SORMENJÄLKIALUE Arkistoitu 1. huhtikuuta 2022 Wayback Machine Chemguidessa, Jim Clark 2000
  19. ↑ Khanna, R.K. (1981). "Kiinteässä metaanissa eristettyjen oligomeeristen SiO-lajien Raman-spektroskopia". Journal of Chemical Physics . 74 (4). Bibcode : 1981JChPh..74.2108K . DOI : 10.1063/1.441393 .
  20. ↑ FDA hyväksyy Gileadin kystisen fibroosin lääkkeen Cayston , BusinessWeek  (23. helmikuuta 2010). Arkistoitu alkuperäisestä 5. maaliskuuta 2010. Haettu 5. maaliskuuta 2010.
  21. ↑ Chou, Kuo-Chen (1977). "Matalataajuisten fononien biologiset toiminnot". Scientia Sinica . 20 (3): 447-457.
  22. ↑ Urabe, H. (1983). "Kokeellinen näyttö kollektiivisista värähtelyistä DNA-kaksoiskierre Raman-spektroskopiassa". Journal of Chemical Physics . 78 (10): 5937-5939. Bibcode : 1983JChPh..78.5937U . DOI : 10.1063/1.444600 .
  23. ↑ Chou, K.C. (1983). "Matalataajuisten moodien tunnistaminen proteiinimolekyyleissä". Biokemiallinen lehti . 215 (3): 465-469. DOI : 10.1042/bj2150465 . PMID  6362659 .
  24. ↑ Chou, KC (1984). "DNA-molekyylien matalataajuinen värähtely". Biokemiallinen lehti . 221 (1): 27-31. DOI : 10.1042/bj2210027 . PMID  6466317 .
  25. ↑ Urabe, H. (1998). Lysotsyymikiteiden ja suuntautuneiden DNA-kalvojen matalataajuiset Raman-spektrit: kideveden dynamiikka . Biophys J. 74 (3): 1533-1540. Bibcode : 1998BpJ....74.1533U . DOI : 10.1016/s0006-3495(98)77865-8 . PMID  9512049 .
  26. ↑ Chou, Kuo-Chen (1988). "Arvio: Matalataajuinen kollektiivinen liike biomakromolekyyleissä ja sen biologisissa toiminnoissa" . Biofysikaalinen kemia . 30 (1): 3-48. DOI : 10.1016/0301-4622(88)85002-6 . PMID  3046672 .
  27. ↑ Chou, KC (1989). "Matalataajuinen resonanssi ja hemoglobiinin yhteistoiminta". Biokemian tieteiden suuntaukset . 14 (6): 212-3. DOI : 10.1016/0968-0004(89)90026-1 . PMID  2763333 .
  28. ↑ Schlücker, S. (2011). "Raman-reportterimolekyylien suunnittelu ja synteesi kudoskuvaukseen immuno-SERS-mikroskopialla". Journal of Biophotonics . 4 (6): 453-463. DOI : 10.1002/jbio.201000116 . PMID  21298811 .
  29. ↑ Jain, R. (2014). "Raman-spektroskopia mahdollistaa ei-invasiivisen biokemiallisen karakterisoinnin ja haavan paranemisvaiheen tunnistamisen." Analyyttinen kemia . 86 (8): 3764-3772. DOI : 10.1021/ac500513t . PMID24559115  . _
  30. ↑ Pakkauksen sisällä olevat väärennetyt huumeet , BBC News  (31. tammikuuta 2007). Arkistoitu alkuperäisestä 22. lokakuuta 2009. Haettu 8. joulukuuta 2008.
  31. ↑ Butler, Holly J. (2016). "Raman-spektroskopian käyttäminen biologisten materiaalien karakterisointiin" . Luontopöytäkirjat . 11 (4): 664-687. DOI : 10.1038/nprot.2016.036 . PMID  26963630 . Arkistoitu alkuperäisestä 2020-08-06 . Haettu 22.5.2017 . Käytöstä poistettu parametri |deadlink=( ohje )
  32. ↑ Taylor, P.D. (2010). "Raman-spektroskooppinen tutkimus sirratulidiputkien (Annelida, Polychaeta) mineraalikoostumuksesta " Journal of Structural Biology . 171 (3): 402-405. DOI : 10.1016/j.jsb.2010.05.010 . PMID20566380  _ _ Arkistoitu alkuperäisestä 2018-10-10 . Haettu 10.06.2014 . Käytöstä poistettu parametri |deadlink=( ohje )
  33. ↑ Ben Vogel. Raman-spektroskopia soveltuu hyvin räjähdysaineiden havaitsemiseen . Jane's (29. elokuuta 2008). Haettu 29. elokuuta 2008. Arkistoitu alkuperäisestä 3. joulukuuta 2008.
  34. ↑ "Räjähteiden löytäminen lasersäteillä" Arkistoitu 24. helmikuuta 2021 Wayback Machinessa , TU Wienin lehdistötiedote
  35. ↑ 1 2 Misra, Anupam K. (2012). "Yksipulssinen erottuva Raman-kemikaalien tunnistus 120 metrin etäisyydeltä päiväsaikaan". Sovellettu spektroskopia . 66 (11): 1279-85. Bibcode : 2012ApSpe..66.1279M . DOI : 10.1366/12-06617 . PMID23146183  . _
  36. ↑ Työryhmät | raman4clinics.eu . raman4clinics.eu . Haettu 22. toukokuuta 2017. Arkistoitu alkuperäisestä 14. huhtikuuta 2016.
  37. ↑ Howell G. M. Edwards, John M. Chalmers, Raman Spectroscopy in Archaeology and Art History, Royal Society of Chemistry, 2005
  38. ↑ McCann, Lowell I. (1999). "Raman-mikroskoopilla tutkittu muinaisten kiinalaisten pronssisten rahapuiden korroosio " Journal of Raman Spectroscopy ]. 30 (2): 121-132. Bibcode : 1999JRSp...30..121M . DOI : 10.1002/(SICI)1097-4555(199902)30:2<121::AID-JRS355>3.0.CO;2-L . ISSN 1097-4555 . 
  39. ↑ Trentelman, Karen (2009). "1400-luvun lopun käsikirjoitusvalaisijan Jean Bourdichonin maalausmateriaalien ja tekniikoiden tutkiminen". Journal of Raman Spectroscopy ]. 40 (5): 577-584. Bibcode : 2009JRSp...40..577T . DOI : 10.1002/jrs.2186 . ISSN 1097-4555 . 
  40. ↑ Raman Spectroscopy arkistoitu 22. joulukuuta 2015 Wayback Machinessa ColourLexissa
  41. ↑ Dariz, Petra (2021). "Varhaiskeskiaikaisen Egyptin sinisen hivenyhdisteet sisältävät tietoa alkuperästä, valmistuksesta, käytöstä ja vanhenemisesta . " tieteellisiä raportteja . 11 . DOI : 10.1038/s41598-021-90759-6 . Arkistoitu alkuperäisestä 2022-02-12 . Haettu 12.2.2022 . Käytöstä poistettu parametri |deadlink=( ohje )
  42. ↑ Quinn, Eamon (28. toukokuuta 2007) Irlantilainen klassikko on edelleen hitti (vasikannahkainen, ei pokkari) Arkistoitu 12. helmikuuta 2022 Wayback Machinessa . New Yorkin ajat
  43. ↑ Candeias, Antonio (2019). "Raman-spektroskopian sovellukset taiteessa ja arkeologiassa". Journal of Raman Spectroscopy ]. 50 (2): 137-142. DOI : 10.1002/jrs.5571 . ISSN 1097-4555 . 
  44. ↑ Etusivu | IRUG . www.irug.org . Haettu 15. toukokuuta 2020. Arkistoitu alkuperäisestä 6. elokuuta 2020.
  45. ↑ 1 2 3 Lothar Opilik (2013). "Moderni Raman Imaging: värähtelyspektroskopia mikrometri- ja nanometriasteikoilla". Analyyttisen kemian vuosikatsaus . 6 : 379-398. Bibcode : 2013ARAC....6...379O . DOI : 10.1146/annurev-anchem-062012-092646 . ISSN  1936-1335 . PMID  23772660 .
  46. ↑ Marcet, S. (2012). "Raman Spectroscopy -hyperspektraalinen kuvantamislaite, joka perustuu Braggin viritettävään suodattimeen". SPIE Photonics North . 8412 : 84121J. Bibcode : 2012SPIE.8412E..1JM . DOI : 10.1117/12.2000479 .
  47. ↑ 1 2 Sebastian Schlücker (2003). "Raman-mikrospektroskopia: Piste-, viiva- ja laajakuvausmenetelmien vertailu." Analyyttinen kemia . 75 (16): 4312-4318. DOI : 10.1021/ac034169h . ISSN  1520-6882 . PMID  14632151 .
  48. ↑ Robin W. Havener (joulukuu 2011). "Suuritehoinen grafeenikuvaus mielivaltaisilla substraateilla Widefield Raman -spektroskopialla". ACS Nano . 6 (1): 373-80. DOI : 10.1021/nn2037169 . PMID22206260  _ _
  49. ↑ Gaufrès, E. (2014). "Jättimäinen Raman-sironta J-aggregoituneista väriaineista hiilinanoputkien sisällä monispektrikuvaukseen" . Luonnon fotoniikka . 8 (1): 72-78. Bibcode : 2014NaPho...8...72G . DOI : 10.1038/nphoton.2013.309 . Arkistoitu alkuperäisestä 2022-02-14 . Haettu 12.2.2022 . Käytöstä poistettu parametri |deadlink=( ohje )
  50. ↑ Konfokaalinen Raman-mikroskopia . - Springer, 2018. - Vol. 66. - ISBN 978-3-319-75378-2 . - doi : 10.1007/978-3-319-75380-5 . Arkistoitu 24. helmikuuta 2021 Wayback Machinessa
  51. ↑ Neil J. Everall (2009). "Konfokaalinen Raman-mikroskoopia: suorituskyky, sudenkuopat ja paras käytäntö." Sovellettu spektroskopia . 63 (9): 245A-262A. Bibcode : 2009ApSpe..63..245E . DOI : 10.1366/000370209789379196 . ISSN  1943-3530 . PMID  19796478 .
  52. ↑ Tukitiedot arkistoitu 3. heinäkuuta 2019 T. Schmidin Wayback Machinessa ( 2015). "Monikiteisten materiaalien orientaatio-jakauman kartoitus Raman-mikrospektroskopialla". tieteellisiä raportteja . 5 : 18410. Bibcode : 2015NatSR ...518410S . doi : 10.1038/ srep18410 . ISSN 2045-2322 . PMID26673970 _ _  
  53. ↑ Ellis DI (elokuu 2006). "Metabolinen sormenjälki sairauksien diagnosoinnissa: infrapuna- ja Raman-spektroskopian biolääketieteelliset sovellukset" . Analyytikko . 131 (8): 875-85. Bibcode : 2006Ana...131..875E . DOI : 10.1039/b602376m . PMID  17028718 .
  54. ↑ David Tuschel (2016). "Viritysaallonpituuden valitseminen Raman-spektroskopiaa varten" . Spektroskopia verkossa . 31 (3): 14-23. Arkistoitu alkuperäisestä 2020-02-22 . Haettu 12.2.2022 . Käytöstä poistettu parametri |deadlink=( ohje )
  55. ↑ K. Christian Schuster (2000). "Moniulotteinen tieto yksittäisten bakteerisolujen kemiallisesta koostumuksesta konfokaalisella Raman-mikrospektroskopialla". Analyyttinen kemia . 72 (22): 5529-5534. DOI : 10.1021/ac000718x . ISSN  1520-6882 . PMID  11101227 .
  56. ↑ Shan Yang (2017). "1064 nm:n Raman: oikea valinta biologisille näytteille?" . Spektroskopia verkossa . 32 (6): 46-54. Arkistoitu alkuperäisestä 2020-07-18 . Haettu 12.2.2022 . Käytöstä poistettu parametri |deadlink=( ohje )
  57. ↑ Zanyar Movasaghi (2007). "Biologisten kudosten Raman-spektroskopia". Sovellettavan spektroskopian arvostelut . 42 (5): 493-541. Bibcode : 2007ApSRv..42..493M . DOI : 10.1080/05704920701551530 . ISSN  1520-569X .
  58. ↑ Peter J. Caspers (2001). " Ihon konfokaalinen Raman-mikrospektroskopia in vivo : molekyylien pitoisuusprofiilien ei-invasiivinen määritys" . Journal of Investigative Dermatology . 116 (3): 434-442. DOI : 10.1046/j.1523-1747.2001.01258.x . ISSN  0022-202X . PMID  11231318 . Arkistoitu alkuperäisestä 2022-02-12 . Haettu 12.2.2022 . Käytöstä poistettu parametri |deadlink=( ohje )
  59. ↑ Pawel L. Urban (2011). "Yksittäisten leväsolujen moniulotteinen analyysi integroimalla mikrospektroskopia massaspektrometriaan". Analyyttinen kemia . 83 (5): 1843-1849. DOI : 10.1021/ac102702m . ISSN  1520-6882 . PMID  21299196 .
  60. ↑ Apkarian, V. Ara (huhtikuu 2019). "Yksittäisen molekyylin värähtelynormaalitilojen visualisointi atomisesti rajatulla valolla". luonto . 568 (7750): 78-82. Bibcode : 2019Natur.568...78L . DOI : 10.1038/s41586-019-1059-9 . ISSN  1476-4687 . PMID  30944493 .
  61. ↑ Crampton, Kevin T. (25.6.2019). "Ioniselektiivinen, atomierotteinen 2D-Cu2N-eristeen kuvantaminen: kenttä- ja virtaohjattu kärkitehostettu Raman-spektromikroskopia molekyylipääteisellä kärjellä." ACS Nano . 13 (6): 6363-6371. doi : 10.1021/ acsnano.9b02744 . ISSN 1936-0851 . PMID 31046235 .  
  62. ↑ 1 2 Hän, Zhe (16.1.2019). "Tip-Enhanced Raman Imaging of Single Stranded DNA with Single Base Resolution." American Chemical Societyn lehti . 141 (2): 753-757. doi : 10.1021/ jacs.8b11506 . ISSN 0002-7863 . PMID 30586988 .  
  63. ↑ Raman-sironta . cryst.ehu.es . Haettu 4. heinäkuuta 2019. Arkistoitu alkuperäisestä 15. heinäkuuta 2019.
  64. ↑ Khanna, R.K. (1957). "Todisteet ionipariutumisesta Ba 2+ -CrO 4 2 -seostetun KI-yksikiteen polarisoiduissa Raman-spektreissä". Journal of Raman Spectroscopy . 4 (1): 25-30. Bibcode : 1975JRSp....4...25G . DOI : 10.1002/jrs.1250040104 .
  65. ↑ Itoh, Yuki (2. toukokuuta 2012). "Ohutkalvon Raman-sironnan polarisaatioriippuvuus, johon liittyy optinen anisotropia, teoretisoitu molekyylisuunta-analyysiin". The Journal of Physical Chemistry A. 116 (23): 5560-5570. Bibcode : 2012JPCA..116.5560I . DOI : 10.1021/jp301070a . PMID  22551093 .
  66. ↑ Iliev, MN (16. helmikuuta 2006). "Säröstä riippuvaiset Raman-spektrit ja moodien sekoittuminen RMnO 3 -perovskiiteissa (R=La,Pr,Nd,Sm,Eu,Gd,Tb,Dy,Ho,Y)". Fyysinen arvostelu B. 73 (6): 064302. Bibcode : 2006PhRvB..73f4302I . DOI : 10.1103/physrevb.73.064302 .
  67. ↑ 12 Molekyylispektroskopian perusteet . - ISBN 978-0-07-707976-5 .
  68. ↑ Mikä on polarisoitu Raman-spektroskopia? - HORIBA . horiba.com . Haettu 12. helmikuuta 2022. Arkistoitu alkuperäisestä 31. heinäkuuta 2019.
  69. ↑ Li, Xufan (2014). "Yksikiteisten, kaksiulotteisten Ga Se -kiteiden hallittu höyryfaasikasvu korkealla valovasteella." tieteellisiä raportteja . 4 : 5497. Bibcode : 2014NatSR ...4E5497L . doi : 10.1038/ srep05497 . PMID24975226 _ _ 
  70. ↑ Chao RS (1974). "Manganaatti-ionin teoreettiset ja kokeelliset resonanssi-Raman-intensiteetit". Journal of Raman Spectroscopy . 3 (2-3): 121-131. Bibcode : 1975JRSp....3...121C . DOI : 10.1002/jrs.1250030203 .
  71. ↑ Zachary J. Smith (2008). "Integroitu Raman- ja kulmasirontamikroskopia" (PDF) . Valita. Lett . 3 (7): 714-716. Bibcode : 2008OptL...33..714S . DOI : 10.1364/OL.33.000714 . PMID  18382527 . Arkistoitu (PDF) alkuperäisestä 24.02.2021 . Haettu 12.2.2022 . Käytöstä poistettu parametri |deadlink=( ohje )
  72. ↑ Li, Yong-qing (17.2.2017). "Vakaa optinen ansa ja nanorakenteiden herkkä karakterisointi seisovan aallon Raman-pinseteillä". tieteellisiä raportteja . 7 : 42930. Bibcode : 2017NatSR ...742930W . doi : 10.1038/ srep42930 . ISSN 2045-2322 . PMID 28211526 .  
  73. ↑ Esat, Kivanç (2018). "Yksittäisten optisesti vangittujen vesipitoisten kaliumkarbonaattihiukkasten vaiheen siirtymädynamiikka". Phys. Chem. Chem. Phys . 20 (17): 11598-11607. DOI : 10.1039/c8cp00599k . PMID 29651474 . 
  74. ↑ Zhiyong, Gong (2018). "Optinen trapping-Raman-spektroskopia (OT-RS) upotetulla mikroskopiakuvauksella yksittäisten hiukkasten fysikaalisten ja kemiallisten ominaisuuksien samanaikaiseen karakterisointiin ja seurantaan". Anaali. Chim. Acta . 1020 : 86-94. DOI : 10.1016/j.aca.2018.02.062 . PMID29655431  _ _
  75. ↑ Barron L.D. (2004). "Ramanin optinen aktiivisuus tulee ikääntymään". Mol. Phys . 102 (8): 731-744. Bibcode : 2004MolPh.102..731B . DOI : 10.1080/00268970410001704399 .
  76. ↑ Schrader, Bernhard (1967). "Die Intensität des Ramanspektrums polykristalliner Substanzen". Fresenius' Zeitschrift für Analytische Chemie . 225 (2): 230-247. DOI : 10.1007/BF00983673 . ISSN  0016-1152 .
  77. ↑ Matousek, P. (2006). Farmaseuttisten tablettien Raman-massaanalyysi. Sovellettu spektroskopia . 60 (12): 1353-1357. Bibcode : 2006ApSpe..60.1353M . DOI : 10.1366/000370206779321463 . PMID  17217583 .
  78. ↑ Matousek, P. (2007). "Näkymät rintasyövän diagnosoimiseksi kalkkeutumien ei-invasiivisella luotauksella käyttämällä transmissio-Raman-spektroskopiaa" . Journal of Biomedical Optics . 12 (2). Bibcode : 2007JBO....12b4008M . DOI : 10.1117/1.2718934 . PMID  17477723 .
  79. ↑ Kamemoto, Lori E. (4. joulukuuta 2009). "Lähi-infrapuna-mikro-Raman-spektroskopia kohdunkaulan syövän in vitro havaitsemiseen." Sovellettu spektroskopia . 64 (3): 255-61. Bibcode : 2010ApSpe..64..255K . DOI : 10.1366/000370210790918364 . PMID20223058  . _
  80. ↑ Misra, Anupam K. (8. joulukuuta 2008). "Uudet mikroontelo-substraatit Raman-signaalin parantamiseksi submicrometer-kokoisista materiaaleista." Sovellettu spektroskopia . 63 (3): 373-7. Bibcode : 2009ApSpe..63..373M . DOI : 10.1366/000370209787598988 . PMID  19281655 .
  81. ↑ Cooney, J. (1965). "Kansainvälinen symposium maan sähkömagneettisesta tunnistusta satelliiteista". American Meteorological Societyn tiedote . 46 (10): 683-684. Bibcode : 1965BAMS...46..683. . DOI : 10.1175/1520-0477-46.10.683 .
  82. ↑ Leonard, Donald A. (1967). "Raman-sironnan havainnointi ilmakehästä pulssityppi-ultraviolettilaserilla." luonto . 216 (5111): 142-143. Bibcode : 1967Natur.216..142L . DOI : 10.1038/216142a0 .
  83. ↑ Vess, Thomas M. (1992-07-01). "Etä-Raman-spektroskopia keskitasolla pienitehoisilla cw-lasereilla" . Sovellettu spektroskopia . 46 (7): 1085-1091. Bibcode : 1992ApSpe..46.1085A . DOI : 10.1366/0003702924124132 . Arkistoitu alkuperäisestä 2021-04-12 . Haettu 12.2.2022 . Käytöstä poistettu parametri |deadlink=( ohje )
  84. ↑ Schulke. Elektronidynamiikkaa tutkittiin joustamattomalla röntgensironnalla.
  85. ↑ Jeanmaire DL (1977). "Pintaraman-elektrokemia, osa I. Heterosykliset, aromaattiset ja alifaattiset amiinit, jotka on adsorboitu anodisoituun hopeaelektrodiin". Journal of Electroanalytical Chemistry . 84 :1-20. DOI : 10.1016/S0022-0728(77)80224-6 .
  86. ↑ Lombardi JR (2008). "Yhteinen lähestymistapa pintatehostetulle Raman-spektroskopialle". Journal of Physical Chemistry C. 112 (14): 5605-5617. DOI : 10.1021/jp800167v .
  87. ↑ Hou, JG (kesäkuu 2013). "Yksittäisen molekyylin kemiallinen kartoitus plasmonilla tehostetulla Raman-sironnalla". luonto . 498 (7452): 82-86. Bibcode : 2013Natur.498...82Z . DOI : 10.1038/luonto12151 . ISSN  1476-4687 . PMID  23739426 .
  88. ↑ Lee, Joonhee (12.10.2017). "Tip-Enhanced Raman Spectromicroscopy of Co(II)-Tetraphenylporphyrin on Au(111): Toward the Chemists' Microscope". ACS Nano . 11 (11): 11466-11474. doi : 10.1021/ acsnano.7b06183 . ISSN 1936-0851 . PMID 28976729 .  
  89. ↑ Tallarida, Nicholas (2017-10-09). "Kärkeillä tehostettu Raman-spektromikroskooppi Angstrom-asteikolla: paljaat ja saman pääteiset Ag-kärjet." ACS Nano . 11 (11): 11393-11401. doi : 10.1021/ acsnano.7b06022 . ISSN 1936-0851 . PMID 28980800 .  
  90. ↑ Lee, Joonhee (kesäkuu 2018). "Mikroskopia yksimolekyylisellä pyyhkäisyelektrometrillä". Tieteen edistyminen . 4 (6): eaat5472. Bibcode : 2018SciA....4.5472L . doi : 10.1126/ sciadv.aat5472 . ISSN 2375-2548 . PMID 29963637 .  
  91. ↑ Hermann, P (2011). "Kärkiparannetun Raman-spektroskopian arviointi eri viruskantojen karakterisoimiseksi". Analyytikko . 136 (2): 1148-1152. Bibcode : 2011Ana...136.1148H . DOI : 10.1039/C0AN00531B . PMID21270980  _ _
  92. ↑ Lee, Joonhee (huhtikuu 2019). "Yksittäisen molekyylin värähtelynormaalitilojen visualisointi atomisesti rajatulla valolla". luonto . 568 (7750): 78-82. Bibcode : 2019Natur.568...78L . DOI : 10.1038/s41586-019-1059-9 . ISSN  0028-0836 . PMID  30944493 .
  93. ↑ Novotny, L (1994). "Valon eteneminen sylinterimäisessä aaltoputkessa, jossa on monimutkainen, metallinen, dielektrinen toiminto." Fyysinen arvostelu E. 50 (5): 4094-4106. Bibcode : 1994PhRvE..50.4094N . DOI : 10.1103/PhysRevE.50.4094 . PMID  9962466 .
  94. ↑ De Angelis, F (2010). "Nanomittakaavan kemiallinen kartoitus käyttämällä pintaplasmonipolaritonien kolmiulotteista adiabaattista puristusta". Luonnon nanoteknologia . 5 (1): 67-72. Bibcode : 2010NatNa...5...67D . DOI : 10.1038/nnano.2009.348 . PMID  19935647 .
  95. ↑ De Angelis, F (2011). "Monijärjestelmämenetelmä tehokkaaseen pintaplasmonipolaritonin tuottamiseen metallisissa kartiomaisissa kärjeissä AFM-pohjaisissa ulokkeissa". Optiikka Express . 19 (22): 22268-79. Bibcode : 2011OExpr..1922268D . DOI : 10.1364/OE.19.022268 . PMID22109069  _ _
  96. ↑ Proietti Zaccaria, R (2012). "Täysin analyyttinen kuvaus adiabaattisesta kompressiosta dissipatiivisissa polaritonisissa rakenteissa". Fyysinen arvostelu B. 86 (3). Bibcode : 2012PhRvB..86c5410P . DOI : 10.1103/PhysRevB.86.035410 .
  97. ↑ Proietti Zaccaria, R (2012). "Pintaplasmonipolaritonin puristus radiaalisesti ja lineaarisesti polarisoidun lähteen läpi". Optiset kirjaimet . 37 (4): 545-7. Bibcode : 2012OptL...37..545Z . DOI : 10.1364/OL.37.000545 . PMID  22344101 .
  98. ↑ Kneipp K (1999). "Pintatehostettu epälineaarinen Raman-sironta yhden molekyylin tasolla". Chem. Phys . 247 (1): 155-162. Bibcode : 1999CP....247...155K . DOI : 10.1016/S0301-0104(99)00165-2 .
  99. ↑ 1 2 3 Malvern Panalytical . MDRS Morfologisesti ohjattu Raman-spektroskopia . Haettu 12. helmikuuta 2022. Arkistoitu alkuperäisestä 12. helmikuuta 2022.
  100. ↑ 1 2 3 Morfologisesti ohjattu Raman-spektroskooppinen rikosteknisten näytteiden analyysi , Spectroscopy Onlinet  (tammikuu 2018). Arkistoitu alkuperäisestä 12. elokuuta 2021. Haettu 12. helmikuuta 2022.
  101. ↑ 1 2 "Esittelyssä morfologisesti suunnattu Raman-spektroskopia: Tehokas työkalu väärennettyjen lääkkeiden havaitsemiseen". laadunvalvonta . valmistuskemisti. lokakuuta 2016.

Kirjallisuus

Linkit