Chromon

Chromon
Kenraali
Systemaattinen
nimi		 Chrome-4-he
Perinteiset nimet 4-kromoni; 1,4-bentsopyroni; 4 H -kromi-4-oni; bentso-y-pyroni; 1-bentsopyran-4-oni; 4H - bentso ( b )pyran-4-oni
Chem. kaava C9H6O2 _ _ _ _ _
Fyysiset ominaisuudet
Osavaltio värittömiä kiteitä
Moolimassa 146,145 g/ mol
Lämpöominaisuudet
Lämpötila
 •  sulaminen 59 °C
 •  kiehuva 239 °C
Kemiallisia ominaisuuksia
Hapon dissosiaatiovakio -2,0 (konjugoitu happo)
Liukoisuus
 • vedessä niukkaliukoinen
 • kloroformissa liukeneva
 • etanolissa liukeneva
 • dietyylieetterissä liukeneva
Luokitus
Reg. CAS-numero 491-38-3
PubChem 10286
Reg. EINECS-numero 207-737-9
Hymyilee   O=C1C=COc2ccccc12
InChI   1/C9H6O2/c10-8-5-6-11-9-4-2-1-3-7(8)9/h1-6HOTAFHZMPRISVEM-UHFFFAOYAY
RTECS GB7887000
CHEBI 72013
ChemSpider 9866
Turvallisuus
LD 50 91 mg/kg (hiiret, ip)
Tiedot perustuvat standardiolosuhteisiin (25 °C, 100 kPa), ellei toisin mainita.
 Mediatiedostot Wikimedia Commonsissa

Kromi (tai bentso-4-pyroni ) on heterosyklinen orgaaninen yhdiste, bentsopyraanin johdannainen, jonka ketoryhmä on pyraanirenkaan 4-asemassa. Kromi on flavonoidirakenteen perusta ; lisäksi kromonijohdannaiset, jotka eivät ole flavonoideja, ovat yleisiä kasvi- ja bakteerimaailmassa. Chromonia pidetään lupaavana rakennuspalikkana uusien lääkeaineiden etsinnässä. [yksi]

Historiallista tietoa

Nimeä "kromoni" käyttivät ensimmäisenä M. Bloch ja S. Kostanetsky kuvaamaan värillisiä luonnollisia yhdisteitä, jotka sisältävät bentsopyran-4-onifragmentin rakenteessa. [2] S. Ruemann ja H. Stapleton saivat ensimmäisen kerran substituoimattoman kromonin vuonna 1900 pyrolyysillä 2-kromonikarboksyylihaposta, jota he puolestaan ​​saivat fenoksifumaarihaposta. [3]

Fysikaaliset ominaisuudet

Krmonin UV-spektrissä absorptiomaksimit havaitaan aallonpituudella 245 (ɛ=10000) ja 297 (ɛ=6460) nm, kromonin IR-spektreissä absorptiokaista 1660 cm −1 :ssä vastaa karbonyylin venytysvärähtelyjä. ryhmä [4] . Useimmat kromonit fluoresoivat keltaisena tai kelta-vihreänä UV-valossa. Fluoresenssin intensiteetti tehostuu ammoniakkihöyryn vaikutuksesta tai emästen alkoholiliuoksilla käsittelyn jälkeen. Toisin kuin kumariinit, kromonit tehostavat fluoresenssia UV-valossa rikkihappokäsittelyn jälkeen.

Deuterokloroformissa olevan kromonin 1H- ja 13C NMR -spektreissä havaitaan seuraavat signaalit (ppm): [5]

Kromonin massaspektrissä molekyyli-ionin M + lisäksi. m/z 146:lla havaitaan fragmentoitumistuotteiden huippuja, joihin liittyy asetyleenimolekyylin vapautuminen ja sitten kaksi CO-molekyyliä kaavion mukaisesti: [6]

Synteesimenetelmät

Kätevä menetelmä kromonin saamiseksi perustuu o-hydroksiasetofenonin reaktioon dimetyyliformamididimetyyliasetaalin kanssa palautusjäähdyttäen ksyleenissä samalla kun tuloksena oleva metanoli tislataan. Saatu enaminoketoni syklisoidaan kromoniksi rikkihapon vesiliuoksen vaikutuksesta 100 °C:ssa. [7]

Historiallisesti synteesimenetelmiä kondensaatioilla käyttämällä o-hydroksiasetofenonijohdannaisia ​​on myös laajalti käytetty 2- ja 3-substituoitujen kromonien saamiseksi, mutta tähän mennessä tunnetaan myös monia muita lähestymistapoja niiden synteesiin. [8] [9] [10] Kostanetskyn reaktiolla on suuri merkitysja Baker-Venkataraman uudelleenjärjestely

Kemialliset ominaisuudet

Happo-emäsominaisuudet

Vahvojen happojen (esimerkiksi perkloori) kanssa kromoni muodostaa pyryliumsuoloja(chromilia) sitruunankeltainen: [11]

Valokemialliset reaktiot

Kun kromonin bentseeniliuosta säteilytetään UV-valolla, se dimeroituu muodostaen päästä häntään tuotteen: [12]

Vuorovaikutus nukleofiilien kanssa

Kromi reagoi melko helposti monien nukleofiilien kanssa. Nämä reaktiot etenevät useimmiten C(2)-asemassa ja niihin liittyy pyronirenkaan avautuminen. Siten kylmä natriumhydroksidiliuos muuttaa kromonit reversiibelisti vastaavien asyklisten fenolijohdannaisten suoloiksi C(2)-asemaan kohdistuvan hyökkäyksen seurauksena. Reaktiotuotteet väkevien alkalien kanssa ovat yleensä väriltään purppuranpunaisia.

Ankarammissa olosuhteissa havaitaan tällaisen fenolijohdannaisen 1,3-dikarbonyylisivufragmentin tuhoutuminen ( Claisen-kondensaation käänteinen transformaatio ).

Vuorovaikutus binukleofiilien, esimerkiksi hydratsiinin , kanssa etenee hyökkäyksellä C(2)-asemassa, desyklisoitumisella ja toissijaisella hyökkäyksellä kohdassa C(4), jolloin muodostuu 5-substituoitu pyratsoli :

Erot kumariineista ja flavonoideista

Kromijohdannaiset erotetaan kumariinijohdannaisista atsokytkentäreaktiolla , esimerkiksi diatsotoidun sulfaniilihapon kanssa. Vaikka kromoneille suodatetussa ultraviolettivalossa on fluoresenssi, joka on samanlainen kuin eräillä kumariineilla, ne muodostavat vaaleankeltaisen värin liuoksissa diatsoreagenssien kanssa, eikä tätä reaktiota havaita ollenkaan paperilla, kun taas kumariinien ja diatsoniumsuolojen vuorovaikutuksen tuotteet ovat stabiili väri, joka kumariinin ja diatsoreagenssin rakenteesta riippuen voi muuttua oranssista punaiseksi. [13] Toisin kuin flavonoidit, kromonit eivät anna väriä boori- ja sitruunahapon seoksella. [yksitoista]

Erityinen laadullinen reaktio

Kun kromonit ovat vuorovaikutuksessa 0,1-prosenttisen uranyyliasetaatin vesiliuoksen kanssa, ne muodostavat rakenteesta riippuen värillisiä liuoksia (oranssi, punainen, violetti) tai keltaisen sakan.

Kromijohdannaiset luonnossa ja farmakologiassa

Substituoidut kromonit ovat laajalle levinneitä luonnossa. Kasvituotteiden kanssa ihminen kuluttaa päivän aikana noin 140-190 mg erilaisia ​​kromonijohdannaisia, pääasiassa flavonoideja [14] . Monilla flavonoideilla sekä kasveista ja alemmista sienistä eristetyillä kromonijohdannaisilla on kasvaimia torjuvaa, fungisidista, antioksidanttia, P-vitamiinia ja muun tyyppistä biologista aktiivisuutta. Synteettisiä kromonijohdannaisia ​​käytetään myös lääkkeinä.

Katso myös

Linkit

  1. ↑ Reis J, Gaspar A, Milhazes N, Borges F (2017). "Chromone etuoikeutettuna rakennustelineenä huumeiden löytämisessä: viimeaikaiset edistysaskeleet." J. Med. Chem . 60 : 7941-7957. doi : 10.1021/ acs.jmedchem.6b01720 .
  2. ↑ G.P. Ellis, Chromenes. Chromanones and Chromones, John Wiley and Sons, New York, 1977.
  3. ↑ Ruhemann S, Stapletone H.E. (1900). "Fenolien kondensaatio asetyleenisarjan estereillä. Osa III. Bentso-y-pyronin synteesi". J. Chem. Soc . 77 : 1179. DOI : 10.1039/CT9007701179 .
  4. ↑ J. Staunton, teoksessa Comprehensive Organic Chemistry, D. Barton ja W. D. Ollis, toim. Pergamon Press, Oxford, 1974, voi. 4, s. 659.
  5. ↑ Stubbing LA, Li FF, Furkert DP, Caprio VE, et al. (2012). "Pääsy 2-alkyylikromanoniin konjugaattiadditiomenetelmällä". tetraedri . 68 (34): 6948-6956. DOI : 10.1016/j.tet.2012.05.115 .
  6. ↑ N.S. Vulfson, V.G. Zaikin, A.I. Mikaya. Orgaanisten yhdisteiden massaspektrometria. - M. Chemistry, 1986. - P. 219.
  7. ↑ L. Feather, M. Feather. Orgaanisen synteesin reagenssit. - T. 7. - M.: Mir, 1978. - C. 173.
  8. ↑ Kromoni- ja flavonisynteesi
  9. ↑ Joule J., Mills K. Heterosyklisten yhdisteiden kemia. − 2. painos, tarkistettu. − Per. englannista. F.V. Zaitseva ja A.V. Karchava. - M.: Mir, 2004. - S. 236-245.
  10. ↑ Heterosykliset yhdisteet. - V. 2. - Toimittanut R. Elderfield. − M.: Ulkomaisen kirjallisuuden kustantaja, 1954. − S. 177-193.
  11. ↑ 1 2 Farmakognosia. Oppikirja - Karpuk V.V. - Minsk: 2011 - s. 231
  12. ↑ Sakamoto M, Kanehiro M, Minoa T, Fujita T (2009). "Kromonin fotodimerointi". Chem. Comm . 45 (17): 2379-2380. DOI : 10.1039/B822829A .
  13. ↑ Lääkkeiden teknologia ja standardointi. Kokoelma tieteellisiä artikkeleita. − Toim. akad. Ukrainan IA V. P. Georgievsky ja professori F. A. Konev - LLC "RIREG", 1996. - S. 75-76.
  14. ↑ Vogiatzoglou A, Mulligan AA, Lentjes MA, Luben RN, Spencer JP, Schroeter H, et ai. (2015). "Flavonoidien saanti eurooppalaisilla aikuisilla (18-64-vuotiaat)" . PLOS ONE . 10 (5): e0128132. Bibcode : 2015PLoSO..1028132V . doi : 10.1371/journal.pone.0128132 . PMC  4444122 . PMID26010916  . _
  15. ↑ Abdel-Aal, E.A.; Daosukho, S.; El Shall, H. (2009). "Ylikyllästyssuhteen ja Khella-uutteen vaikutus munuaiskivien nukleaatioon ja morfologiaan". Journal of Crystal Growth . 311 (9) : 2673. Bibcode : 2009JCrGr.311.2673A . DOI : 10.1016/j.jcrysgro.2009.02.027 .
  16. ↑ HOWELL, JB & ALTOUNYAN, RE (1967). Dinatriumkromoglykaatin kaksoissokkotutkimus allergisen keuhkoastman hoidossa. Lancet, 2, 539-542. Abstrakti
  17. ↑ Eukryfiini, uusi kromoniramnosidi Eucryphia cordifolian kuoresta. R. Tschesche, S. Delhvi, S. Sepulveda ja E. Breitmaier, Phytochemistry, osa 18, Issue 5, 1979, sivut 867-869, doi : 10.1016/0031-9422(79)80032-1
 Hapetetut heterosyklit
Trinomiaalinen
Kvaternaari
Viisijäseninen
Kuusijäseninen
SeitsenjäseninenKaprolaktoni (ε-laktoni)