Chromon | |
---|---|
Kenraali | |
Systemaattinen nimi |
Chrome-4-he |
Perinteiset nimet | 4-kromoni; 1,4-bentsopyroni; 4 H -kromi-4-oni; bentso-y-pyroni; 1-bentsopyran-4-oni; 4H - bentso ( b )pyran-4-oni |
Chem. kaava | C9H6O2 _ _ _ _ _ |
Fyysiset ominaisuudet | |
Osavaltio | värittömiä kiteitä |
Moolimassa | 146,145 g/ mol |
Lämpöominaisuudet | |
Lämpötila | |
• sulaminen | 59 °C |
• kiehuva | 239 °C |
Kemiallisia ominaisuuksia | |
Hapon dissosiaatiovakio | -2,0 (konjugoitu happo) |
Liukoisuus | |
• vedessä | niukkaliukoinen |
• kloroformissa | liukeneva |
• etanolissa | liukeneva |
• dietyylieetterissä | liukeneva |
Luokitus | |
Reg. CAS-numero | 491-38-3 |
PubChem | 10286 |
Reg. EINECS-numero | 207-737-9 |
Hymyilee | O=C1C=COc2ccccc12 |
InChI | 1/C9H6O2/c10-8-5-6-11-9-4-2-1-3-7(8)9/h1-6HOTAFHZMPRISVEM-UHFFFAOYAY |
RTECS | GB7887000 |
CHEBI | 72013 |
ChemSpider | 9866 |
Turvallisuus | |
LD 50 | 91 mg/kg (hiiret, ip) |
Tiedot perustuvat standardiolosuhteisiin (25 °C, 100 kPa), ellei toisin mainita. | |
Mediatiedostot Wikimedia Commonsissa |
Kromi (tai bentso-4-pyroni ) on heterosyklinen orgaaninen yhdiste, bentsopyraanin johdannainen, jonka ketoryhmä on pyraanirenkaan 4-asemassa. Kromi on flavonoidirakenteen perusta ; lisäksi kromonijohdannaiset, jotka eivät ole flavonoideja, ovat yleisiä kasvi- ja bakteerimaailmassa. Chromonia pidetään lupaavana rakennuspalikkana uusien lääkeaineiden etsinnässä. [yksi]
Nimeä "kromoni" käyttivät ensimmäisenä M. Bloch ja S. Kostanetsky kuvaamaan värillisiä luonnollisia yhdisteitä, jotka sisältävät bentsopyran-4-onifragmentin rakenteessa. [2] S. Ruemann ja H. Stapleton saivat ensimmäisen kerran substituoimattoman kromonin vuonna 1900 pyrolyysillä 2-kromonikarboksyylihaposta, jota he puolestaan saivat fenoksifumaarihaposta. [3]
Krmonin UV-spektrissä absorptiomaksimit havaitaan aallonpituudella 245 (ɛ=10000) ja 297 (ɛ=6460) nm, kromonin IR-spektreissä absorptiokaista 1660 cm −1 :ssä vastaa karbonyylin venytysvärähtelyjä. ryhmä [4] . Useimmat kromonit fluoresoivat keltaisena tai kelta-vihreänä UV-valossa. Fluoresenssin intensiteetti tehostuu ammoniakkihöyryn vaikutuksesta tai emästen alkoholiliuoksilla käsittelyn jälkeen. Toisin kuin kumariinit, kromonit tehostavat fluoresenssia UV-valossa rikkihappokäsittelyn jälkeen.
Deuterokloroformissa olevan kromonin 1H- ja 13C NMR -spektreissä havaitaan seuraavat signaalit (ppm): [5]
Kromonin massaspektrissä molekyyli-ionin M + lisäksi. m/z 146:lla havaitaan fragmentoitumistuotteiden huippuja, joihin liittyy asetyleenimolekyylin vapautuminen ja sitten kaksi CO-molekyyliä kaavion mukaisesti: [6]
Kätevä menetelmä kromonin saamiseksi perustuu o-hydroksiasetofenonin reaktioon dimetyyliformamididimetyyliasetaalin kanssa palautusjäähdyttäen ksyleenissä samalla kun tuloksena oleva metanoli tislataan. Saatu enaminoketoni syklisoidaan kromoniksi rikkihapon vesiliuoksen vaikutuksesta 100 °C:ssa. [7]
Historiallisesti synteesimenetelmiä kondensaatioilla käyttämällä o-hydroksiasetofenonijohdannaisia on myös laajalti käytetty 2- ja 3-substituoitujen kromonien saamiseksi, mutta tähän mennessä tunnetaan myös monia muita lähestymistapoja niiden synteesiin. [8] [9] [10] Kostanetskyn reaktiolla on suuri merkitysja Baker-Venkataraman uudelleenjärjestely
Vahvojen happojen (esimerkiksi perkloori) kanssa kromoni muodostaa pyryliumsuoloja(chromilia) sitruunankeltainen: [11]
Kun kromonin bentseeniliuosta säteilytetään UV-valolla, se dimeroituu muodostaen päästä häntään tuotteen: [12]
Kromi reagoi melko helposti monien nukleofiilien kanssa. Nämä reaktiot etenevät useimmiten C(2)-asemassa ja niihin liittyy pyronirenkaan avautuminen. Siten kylmä natriumhydroksidiliuos muuttaa kromonit reversiibelisti vastaavien asyklisten fenolijohdannaisten suoloiksi C(2)-asemaan kohdistuvan hyökkäyksen seurauksena. Reaktiotuotteet väkevien alkalien kanssa ovat yleensä väriltään purppuranpunaisia.
Ankarammissa olosuhteissa havaitaan tällaisen fenolijohdannaisen 1,3-dikarbonyylisivufragmentin tuhoutuminen ( Claisen-kondensaation käänteinen transformaatio ).
Vuorovaikutus binukleofiilien, esimerkiksi hydratsiinin , kanssa etenee hyökkäyksellä C(2)-asemassa, desyklisoitumisella ja toissijaisella hyökkäyksellä kohdassa C(4), jolloin muodostuu 5-substituoitu pyratsoli :
Kromijohdannaiset erotetaan kumariinijohdannaisista atsokytkentäreaktiolla , esimerkiksi diatsotoidun sulfaniilihapon kanssa. Vaikka kromoneille suodatetussa ultraviolettivalossa on fluoresenssi, joka on samanlainen kuin eräillä kumariineilla, ne muodostavat vaaleankeltaisen värin liuoksissa diatsoreagenssien kanssa, eikä tätä reaktiota havaita ollenkaan paperilla, kun taas kumariinien ja diatsoniumsuolojen vuorovaikutuksen tuotteet ovat stabiili väri, joka kumariinin ja diatsoreagenssin rakenteesta riippuen voi muuttua oranssista punaiseksi. [13] Toisin kuin flavonoidit, kromonit eivät anna väriä boori- ja sitruunahapon seoksella. [yksitoista]
Kun kromonit ovat vuorovaikutuksessa 0,1-prosenttisen uranyyliasetaatin vesiliuoksen kanssa, ne muodostavat rakenteesta riippuen värillisiä liuoksia (oranssi, punainen, violetti) tai keltaisen sakan.
Substituoidut kromonit ovat laajalle levinneitä luonnossa. Kasvituotteiden kanssa ihminen kuluttaa päivän aikana noin 140-190 mg erilaisia kromonijohdannaisia, pääasiassa flavonoideja [14] . Monilla flavonoideilla sekä kasveista ja alemmista sienistä eristetyillä kromonijohdannaisilla on kasvaimia torjuvaa, fungisidista, antioksidanttia, P-vitamiinia ja muun tyyppistä biologista aktiivisuutta. Synteettisiä kromonijohdannaisia käytetään myös lääkkeinä.
Hapetetut heterosyklit | |
---|---|
Trinomiaalinen | |
Kvaternaari | |
Viisijäseninen |
|
Kuusijäseninen |
|
Seitsenjäseninen | Kaprolaktoni (ε-laktoni) |