Fischer, Hermann Otto Laurenz

Hermann Otto Laurenz Fischer
Syntymäaika 16. joulukuuta 1888( 1888-12-16 ) [1] [2]
Syntymäpaikka
Kuolinpäivämäärä 9. maaliskuuta 1960( 1960-03-09 ) [1] [2] (71-vuotias)
Kuoleman paikka
Maa
Työpaikka
Palkinnot ja palkinnot Adolf von Bayerin mitali [d] ( 1955 )

Hermann Otto Laurenz Fischer ( saksalainen  Hermann Otto Laurenz Fischer ; 16. joulukuuta 1888 - 9. maaliskuuta 1960) oli saksalainen orgaaninen kemisti , biokemisti ja kemian professori. Hän antoi valtavan panoksen nykyaikaiseen biokemiaan, erityisesti trioosin , glyseraldehydin ja muiden sokereiden kemian sekä shikimiini- ja kiniinihappojen rakenteen ja rakenteen tutkimuksessa .

Nuoret vuodet ja koulutus

Hermann Fischer syntyi 16. joulukuuta 1888 Würzburgin kaupungissa Baijerissa . Hänen isänsä Emil Fischer oli kemian yliopiston professori, ja vuonna 1892, kun koko perhe muutti Berliiniin , hän seurasi professori August Wilhelm Hoffmannia ja otti johtoon Berliinin yliopiston kemian instituutin. Emil ja Agnes Fischerin kolmesta pojasta vanhimpana Hermann Otto tunsi kemian tutkimustyön varhaisesta iästä lähtien ja hänet esiteltiin akateemikon piiriin.

3 vuotta myöhemmin Fischerin äiti kuoli. Tänä aikana Fischer meni Berliinin kuntosalille, josta hän puhui seuraavasti: "Latinaa, kreikkaa, historiaa ja saksaa opetettiin erittäin hyvin, matematiikkaa oli hyvin vähän ja luonnontieteitä hyvin vähän." Varhaisissa muistelmissaan hän vieraili kahden viikon ajan Sir William Ramseyn kanssa, joka puhui inerttien kaasujen - argonin, heliumin, kryptonin ja neonin - löytämisestä. Tämä vaikutti hänen tulevan ammatin valintaan.

Hänen isänsä lähetti hänet opiskelemaan vuodeksi Cambridgen yliopistoon Lontooseen. Sitten Hermann Fischer palasi Saksaan, missä hän vietti vuoden asepalveluksessa pienessä Lineburgin kaupungissa. Suoritettuaan palveluksensa Fischer aloitti jälleen kemian opinnot ensin Berliinissä, sitten Jenassa , missä hän aloitti tohtorintyönsä Jenan yliopiston maineikkaan professorin Ludwig Knorrin johdolla .

Puolustettuaan väitöskirjansa aiheesta "Asetyyliasetonien tutkimus" ja saatuaan tohtorin tutkinnon vuonna 1912, Hermann Fischer päätti palata Berliinin yliopiston kemialliseen instituuttiin jatkaakseen tutkimustaan ​​isänsä kanssa.

Sodan alkamisen jälkeen Fischer kutsuttiin asepalvelukseen ja lähetettiin kemiallisten aseiden yksikköön. Hänen molemmat veljensä, jotka ovat aiemmin opiskelleet lääketiedettä, kuolivat sotilastehtävässä.

Vuonna 1919 hänen isänsä kuolee.

Vuonna 1922 hän meni naimisiin Ruth Seckelsin kanssa. Heidän avioliittonsa tuloksena syntyi tytär ja 2 poikaa. Tällä hetkellä Fischer nimitettiin instituutin apulaisprofessoriksi professori Hermann Schlenkin johdolla, minkä ansiosta hän luennoi opiskelijoille [4] .

Tieteellinen toiminta Saksassa

Herman Fischer alkoi työskennellä luonnollisten depsidien synteesin parissa. Suojellakseen hydroksiaromaattisten happojen fenoliryhmiä (niiden muuttuessa happoklorideiksi ) hän käytti karbometoksiryhmää (metoksikarbonyyli), jota Emil Fischer oli aiemmin menestyksekkäästi käyttänyt polypeptidisynteesissä. Saatuja happoklorideja käytettiin muiden hydroksiaromaattisten yhdisteiden esteröintiin , mikä johti didepsideihin. Hermann Fischer pystyi myös saamaan orto- ja para -diorsellihappoja. Nämä tutkimukset johtivat neljän vuosina 1913-1914 julkaistun artikkelin kirjoittamiseen. Berichte-lehdessä, ja se kantaa Emil Fischerin ja Hermann Otto Laurenz Fischerin nimiä.

Vuonna 1932 he määrittelivät yhdessä pääassistentin tohtori Gerda Dangshatin kanssa kviinihapon oikean rakenteen ja kokoonpanon . Tämä tulos puolestaan ​​johti oikeaan klorogeenihapon rakenteeseen, kiniinihapon ja kofeiinihapon esteriin , jota esiintyy luonnossa kahvipavuissa [5] .

Hermann Fischerin ja Erich Baerin erinomainen saavutus Berliinissä oli D,L -glyseraldehydi-3-fosfaattien onnistunut valmistus [6] . Myöhemmin laboratoriossa Otto Warburg , Gustav Embden ja Otto Meyerhof totesivat , että tämän esterin D-enantiomeeri on tärkeä kolmen hiilen välituote glykolyysissä ja alkoholikäymisessä .

Tieteellinen toiminta Sveitsissä

Vuonna 1932 Keski-Euroopan vaarallinen poliittinen tilanne sekä kutsu Baselin yliopiston toimihenkilöksi johtivat Fischer-perheen muuttamiseen Sveitsiin .

Hermann Fischer kehitti yhdessä Erich Baerin kanssa prosessin glyseraldehydiasetonaattien enantiomeerien valmistamiseksi , mikä johti sitten heidän kuuluisaan työhönsä epäsymmetrisistä glyserideistä [7] . He onnistuivat syntetisoimaan asymmetrisiä glyseraldehydiasetonaatteja mannitoleista . Tutkijat pystyivät osoittamaan, että substituoimattoman D-glyseraldehydin aldolireaktio ketoisomeerin, dihydroksiasetonin , kanssa etenee suurella D-fruktoosin ja D-sorboosin saannolla ja muiden isomeerien – D-psikoosin ja D-tagatoosi .

Yhdessä Gerda Dangshatin kanssa tutkittiin shikimiinihapon rakennetta ja konfiguraatiota [ 8] . Sikimiinihapon vaiheittainen tuhoaminen trans -akoniitti- ja trikarbalyylihapoiksi suoritettiin. Tästä johtuen rakenne luonnehdittiin ensimmäistä kertaa 3,4,5-trihydroksisyklohekseeni-1-karboksyylihapoksi. Kolmen hydroksyyliryhmän konfiguraatiosuhteet tulivat tunnetuksi dihydrosikimihapon δ-laktonin kemiallisten ja optisten ominaisuuksien tarkastelun jälkeen. Myös alkuperäinen shikimihappo muutettiin 2-deoksi-D- arabiini - heksonihapoksi. Fischerin ja Dangshatin työ 15 vuotta myöhemmin auttoi löytämään ja vahvistamaan shikimiinihapon metabolisen roolin , ja ratkaisevissa kokeissa käytettiin Fischerin ja Dangshatin eristämää shikimiinihapponäytettä.

Tieteellinen toiminta Kanadassa

Vuonna 1937 Euroopan pahentuneen poliittisen tilanteen vuoksi Fischer päätti ottaa vastaan ​​kutsun Toronton yliopistolta Kanadasta . Tri Erich Baer ja nuori ruotsalainen kemisti, tohtori John Grosheinz, seurasivat Fischeriä Kanadaan. Myöhemmin heihin liittyi toinen nuori kanadalainen kemisti, John Sovden.

Fischerin ja Baerin työtä asymmetristen glyseridien tutkimiseksi jatkettiin glyseridien tutkimuksella. He onnistuivat valmistamaan asymmetrisiä α,β-glyseridejä bentsyloimalla glyseridiasetonaatteja, mitä seurasi asetonaattiryhmän hydrolyysi, asylointi ja bentsyylisuojaryhmän hydrogenolyysi [9] . Myös asymmetriset glyseridiasetonaatit muunnettiin fosforyloimalla , mitä seurasi asetonaattiryhmän hydrolyysi kahdeksi a-glyserofosforihapoksi (glyseroli-1-fosfaatit) [10] .

Muita Fischerin ja Baerin saavutuksia Torontossa olivat glyserolin symmetristen estereiden tutkimus , menetelmien kehittäminen dimeerisen glysero-1,3-difosfaatin, glyoksaalisemiasetaatin, L(+)- propyleeniglykolin , β-fosfatidihapon ja fosfoenolipyruviinihappo [11] [12] . Lisäksi he loivat yhteistyössä tohtori John Grossheinzin kanssa olosuhteet glykolin pilkkoutumisreaktion suorittamiseksi lyijytetra- asetaatin läsnä ollessa osittain vesipitoisissa olosuhteissa.

Työskentelyssä tohtori Sovden Fischerin kanssa hän kehitti melko yksinkertaiset olosuhteet sokereiden reaktiolle nitrometaanin kanssa . Esimerkiksi L-arabinoosi muunnetaan L-glukoosiksi ja L-mannoosiksi epimeerisen nitroalkoholin kautta. Niinpä N. Kilianin ja Emil Fischerin syanohydriinimenetelmän rinnalle tuli saataville uusi perusmenetelmä sokerien hiiliketjun lisäämiseksi.

Tieteellinen toiminta Yhdysvalloissa

Vuonna 1948 Fischer otti mielellään vastaan ​​tarjouksen biokemian professoriksi äskettäin avatussa Biokemian laitoksessa Kirjallisuus- ja tiedeakatemian korkeakoulussa. Luennoimisen ja tieteellisten projektiensa johtamisen lisäksi hän toimi myös biokemian tiedekunnan puheenjohtajan tärkeässä hallinnollisessa tehtävässä vuodesta 1953 eläkkeelle jäämiseensä vuonna 1956.

Yhdessä tohtori Donald L. McDonaldin kanssa hän edistyi uuden tehokkaan sokereiden hiiliketjun lyhentämismenetelmän kehittämisessä, joka perustuu sokereiden johdannaisten - dietyyliditioasetaalien (merkaptaalien) valmistukseen, joista hapettuessaan saadaan vastaavat disulfonit . Kun näitä johdannaisia ​​oli käsitelty heikolla emäksellä, saatiin lyhyempää sokeria ja bis(etyylisulfonyyli)metaania suurella saannolla [13] . Myöhemmin Fisher, MacDonald ja Ballou saivat biokemiallisesti tärkeän fosforyloidun sokerin D-erytroosi-4-fosfaatin [14] .

Fischer jäi eläkkeelle vuonna 1956, mutta jatkoi aktiivista ja tuottavaa tieteellistä tutkimusta biokemian laitoksella elämänsä loppuun, vuoden 1960 alkuun saakka. Tänä aikana hän kiinnostui aldehydi-nitrometaanireaktion soveltamisesta ja osittain sen soveltamisesta aminodeoksisokereiden ja aminodeoksi-inositolien synteesiin. Yhteistyössä tohtori H. N. Bayerin kanssa, käyttäen tätä reaktiota, hän syntetisoi menestyksekkäästi 3-amino-3-deoksisokeria ja myöhemmin tri A. C. Richardsonin kanssa aminoanhydrodeoksisokereiden seoksen.

Palkinnot ja kunnianimet

Herman Fischer sai työstään useita palkintoja ja palkintoja, ja hänet valittiin myös New Yorkin tiedeakatemian, Chemical Instituten (Kanada) jäseneksi sekä Biochemistry Societyn, American Chemical Societyn ja Chemical Societyn jäseneksi vuonna Lontoo, Swiss Chemical Society ja American Association for the Promotion of Science.

Hänen palkintonsa joukossa:

Vuonna 1959 hänelle myönnettiin kemian kunniatohtorin arvo Justus Liebig -yliopistosta Giessenissä (Saksa).

Tärkeimmät työt

Muistiinpanot

  1. 1 2 3 4 Saksan kansalliskirjasto , Berliinin osavaltiokirjasto , Baijerin osavaltion kirjasto , Itävallan kansalliskirjasto Tietue #134125053 // General Regulatory Control (GND) - 2012-2016.
  2. 1 2 Bibliothèque nationale de France Hermann Fischer // BNF-tunniste  (fr.) : Open Data Platform - 2011.
  3. Fischer, Hermann // SIKART - 2006.
  4. W. M. Stanley ja W. Z. Hassid. Hermann Otto Laurenz Fischer. National Academy of Sciences, 1969
  5. Gerda Dangschatin kanssa. Yber Constitution und Configuration der Chinasäure II. Mitteilung über Chinasäure und Derivate. Ber. 65:1009-31, 1932
  6. Erich Baerin kanssa. 3-Glyserinaldehyd-phosphorsäure. Ber. 65:337-45, 1932
  7. Erich Baerin kanssa. Synteettinen optinen aktivaattori Glyseridi. Naturwiss 25:588-89, 1937
  8. Gerda Dangschatin kanssa. Ybergang der Chinasäure Shikimisäuressa. Naturwiss 26:562-63, 1938.
  9. Erich Baerin kanssa. Asetoni-glyseraldehydiä koskevat tutkimukset. V. Optisesti aktiivisten glyseridien synteesi d(+)-asetoniglyserolista. J Biol. Chem. 128:475-89, 1939
  10. Erich Baerin kanssa. D(+)-α-glyserofosforihapon synteesi ja fosfataasin vaikutus synteettisiin d(+)-, l(−)- ja dl-α-glyserofosforihappoihin. J Biol. Chem., 135:321-28, 1940
  11. Erich Baerin kanssa. Dimeerinen dl-glyseraldehydi-l,3-difosfaatti. J Biol. Chem. 143:563-64, 1942
  12. Erich Baerin ja Ira B. Cushingin kanssa. Optisesti aktiivisten β-fosfatidihappojen synteesistä. Voi. J. Res., 21:119, 1943
  13. D.L. MacDonaldin kanssa. Aldoosien hajoaminen niiden disulfonien avulla. biochim. Biophys. Acta 12:203-6, 1953
  14. Clinton E. Balloun ja D. L. MacDonaldin kanssa. D-erytroosi-4-fosfaatin synteesi ja ominaisuudet. J. Am. Chem. Soc 77:2658, 5967-70, 1955