Azirin

Atsiriini (2H-atiriini) on heterosyklinen yhdiste , kolmijäseninen rengas, jossa on yksi kaksoissidos ja yksi typpiatomi . Vapaassa muodossa substituoimatonta ei saada [1] . Isomeerinen 1H-atsiriinille. 1H-atsiiriinit isomeroituvat tautomeerisiksi 2H -atsiriineiksi.

Aziriinien synteesi

2H- atsiriineja muodostuu kuumentamalla tai fotolyysissä a-vinyyliatsidiliuoksia , jolloin atsidiryhmästä irtoaa typpimolekyyli, minkä jälkeen tuloksena oleva nitreeni viedään kaksoissidokseksi atsiiriinin muodostamiseksi:

2H-atiriinit, jotka muodostuvat vahvojen emästen vaikutuksesta ketoksiimisulfonaatteihin , ovat välituotteita Neberin uudelleenjärjestelyssä [2] ja joissakin tapauksissa voidaan eristää:

Isooksatsolien termolyysiä ja fotolyysiä käytetään myös [3] .

Reaktiivisuus

Useimpien 2H-atsiriinien epästabiiliuden vuoksi reaktiot niiden kanssa suoritetaan muodostamalla niitä reaktioväliaineessa.

Atsiriinien fotolyysi (aallonpituus alle 300 nm) on erittäin tehokas menetelmä 1,3-dipolaaristen nitriiliylidien muodostamiseksi. Nämä ylidit reagoivat erilaisten dipolarofiilien kanssa muodostaen heterosyklisiä yhdisteitä , kuten 1-pyrroliineja .

Happojen, kuten väkevän suolahapon, katalysoima 2H-atiriinien hydrolyysi johtaa a-aminoketoneihin.

2H-atiriinit eivät ole emäksisiä eivätkä liukene laimeaan suolahappoon . Ne pelkistetään litiumalumiinihydridillä cis - atsiridiineiksi . 2H-atsiriineissa oleva kaksoissidos osallistuu helposti 2π-komponenttina dieenisynteesiin . Vetypelkistys palladiummustalla tai Raney-nikkelillä katkaisee C=N-sidoksen.

Luonnossa oleminen

Atsiriinisykli sisältyy moniin luonnollisiin yhdisteisiin, kuten antibiootti Aziromysiini , joka on eristetty Streptomyces auras -bakteerista .

Muistiinpanot

1. ↑ Kemia. Viiteopas. Per. hänen kanssaan. L., Chemistry 1975, s. 357.
2. ↑ J. J. Lee Nimelliset reaktiot. Per. englannista. M., Binom 2006, s. 243
3. ↑ Arnold Wiessberger, Heterosyklisten yhdisteiden kemia: pienet heterosyklit - Osa 1, An Interscience 1983, v.42, s.231