| Heptakloori | |
|---|---|
| | |
| Kenraali | |
| Systemaattinen nimi |
1,4,5,6,7,8,8-heptakloori-3a,4,7,7a-tetrahydro-4,7-metano-1H-indeeni, 1,4,5,6 ,7,8,8-heptakloori-endometyleenibisyklo-[4.3.0]-nonadieeni-1,5 |
| Perinteiset nimet | Heptakloori, velsikoli 104, E-3314, yhdiste 104, heptasoli, heptanaali |
| Chem. kaava | C10H5Cl7 _ _ _ _ _ |
| Fyysiset ominaisuudet | |
| Osavaltio | valkoinen kiteinen kiinteä aine, jolla on kamferin tuoksu |
| Moolimassa | 373,3156 (±0,003) g/ mol |
| Tiheys | 1,58 g/cm³ |
| Lämpöominaisuudet | |
| Lämpötila | |
| • sulaminen | 95 - 96 °C |
| • kiehuva | 135 - 145 °C |
| • hajoaminen | 293±1℉ [1] |
| Höyryn paine | 4 10 -4 mm Hg. Taide. 25°C:ssa |
| Kemiallisia ominaisuuksia | |
| Liukoisuus | |
| • vedessä | 0,56 g/100 ml |
| Luokitus | |
| Reg. CAS-numero | 76-44-8 |
| PubChem | 3589 |
| Reg. EINECS-numero | 200-962-3 |
| Hymyilee | C1=CC(C2C1C3(C(=C(C2(C3(Cl)Cl)Cl)Cl)Cl)Cl)Cl |
| InChI | InChI = 1S/C10H5Cl7/c11-4-2-1-3-5(4)9(15)7(13)6(12)8(3.14)10(9.16)17/h1-5HFRCCEHPWNOQAEU-UHFFFAOYSA-N |
| RTECS | PC0700000 |
| CHEBI | 34785 |
| ChemSpider | 3463 |
| Turvallisuus | |
| Rajoita keskittymistä | 0,01 mg/ m3 |
| LD 50 |
25 mg/kg (rotta, GI), 90 mg/kg (hiiret, PO) |
| Myrkyllisyys | Erittäin myrkyllistä lämminverisille eläimille, ihmisille. Erittäin myrkyllistä hyönteisille |
| EKP:n kuvakkeet | |
| Tiedot perustuvat standardiolosuhteisiin (25 °C, 100 kPa), ellei toisin mainita. | |
| Mediatiedostot Wikimedia Commonsissa | |
Heptakloori on organoklooriyhdiste polykloorisyklodieenien ryhmästä (ryhmä lääkkeitä, jotka hapettavat suhteellisen nopeasti maaperään levitettyään [2] ), erittäin myrkyllinen ei-systeeminen kosketusvaikutteinen hyönteismyrkky , joka kestää hyvin tuhoutumista. -kutsutaan " likaiseksi tusinaksi " [3] .
Puhdas heptakloori on valkoinen kiteinen jauhe, jonka sulamispiste on 95-96 °C, liukenee heikosti veteen , hyvin useimpiin orgaanisiin liuottimiin - bentseeni , tolueeni , ksyleenit , heksaani , kerosiini , asetoni , sykloheksanoni ja halogeenihiilivedyt , liukenee heikosti alkoholiin ( 4,5 g / 100 ml), on mieto kamferin tuoksu , höyrynpaine on 4 10 −4 mm Hg. Taide. Tekninen heptakloori on pehmeä vahamainen punertavanruskea aine, jonka sulamispiste on 46-74 °C ja joka sisältää 65-72 % pääaineesta [4] . Klorindaania, nonaklooria, oktaklooria ja muita hyönteismyrkkyjä voidaan käyttää epäpuhtauksina teknisessä valmisteessa. Höyrynpaine 3 10 −4 mm Hg. Taide. 25 °C:ssa. Epäpuhtauksista tärkein on erittäin myrkyllinen ja haihtuva heksakloorisyklopentadieeni.
Heptakloori pysyy stabiilina 150-160 °C:n lämpötiloissa ja kestää myös valoa, ilmakehän kosteutta, emäksiä ja happoja. Se ei helposti deklooria, mutta epoksidoituu . Heptakloori on kemiallisesti inerttimpää kuin klordaani . Heptakloorin erityinen reaktio on yhden klooriatomin poistaminen molekyylistään hopeanitraatin vaikutuksesta 80-prosenttisessa etikkahapossa ; ei DDT eikä toksafeeni , kun niitä kuumennettiin hopeanitraatilla etikkahapossa, irrota klooriatomeja, oktakloori ei pilkkonut kahta klooriatomia näissä olosuhteissa . Kuumennettaessa dietanoliamiinin ja KOH :n kanssa metanolissa , heptakloori, kuten klordaani, muodostaa värillisen tuotteen; tätä reaktiota käytetään heptakloorin määrittämiseen biologisissa väliaineissa. Samanlainen reaktio tapahtuu butyylisellosolvessa, kun sitä kuumennetaan KOH:n ja etanoliamiinin kanssa [5] . Se säilyy jatkuvasti maaperässä: vuoden kuluttua löydetään vielä 45% ja 3 vuoden kuluttua 10% lisätystä heptakloorista. Kasvituotteet kontaminoituvat heptakloorilla sekä maaprosessoinnin aikana että sen siirtyessä maaperästä [4] .
Heptakloori rekisteröitiin ensimmäisen kerran käytettäväksi hyönteismyrkkynä Yhdysvalloissa vuonna 1952. Sen kaupallinen tuotanto alkoi vuonna 1953.
Heptaklooria saadaan kloordeenin korvaavalla kloorauksella. Reaktio etenee suhteellisen alhaisessa lämpötilassa katalyyttien ( piimaa , silikageelit ja muut vastaavat aineet) läsnä ollessa. Prosessi suoritetaan 0-5 °C:ssa hiilitetrakloridin tai bentseenin liuoksessa . Kloorauksen lopussa liuotin tislataan pois [5] .
Heptaklooria saadaan hyvällä saannolla klooraamalla klooria sulfuryylikloridilla sekä tionyylikloridin vaikutuksesta hydroksikloridiin, joka syntetisoidaan saattamalla klordeeni reagoimaan seleenidioksidin kanssa etikkahapossa . Tuloksena saatu hydroksiklodeeniasetaatti saippuoidaan edelleen hydroksikloridiksi. Tätä menetelmää käytetään puhtaan heptakloorin saamiseksi laboratoriossa [5] .
Heptaklooria käytettiin aiemmin vahvana kontaktihyönteismyrkkynä maissin , auringonkukan taimien , tiettyjen viljojen ( durra ), sokeriruo'on ja punajuurien , termiittien , muurahaisten , ripsien , kärsäisten , lankamatojen , touko- ja kesäkuun kuoriaisten toukkien, sekä touko- ja kesäkuun kuoriaisten toukkien torjumiseksi . sekä viljelemättömillä alueilla. Joissakin tapauksissa sitä on käytetty kaasuttamalla . Hyönteismyrkkykäytölle tyypillisinä pitoisuuksina se ei ole fytotoksinen, sillä ei ole rikkakasvien torjuntaominaisuuksia. Heptakloori ei vain suojaa taimia hyönteisten vaurioilta, vaan myös stimuloi siementen itämistä. Käytetään myös siemenpuskurina . Lisäksi heptakloori on erinomainen maaperän hyönteismyrkky, mutta se säilyy maaperässä ja kasveissa pitkään ja muuttuu vähitellen epoksidikseen, joka on hieman myrkyllisempää lämminverisille eläimille kuin heptakloori itse [2] .
Tällä hetkellä sillä on 23. toukokuuta 2001 tehdyn Tukholman yleissopimuksen mukaisesti maailmanlaajuinen tuotanto-, käyttö- ja myyntikielto.
Se on ollut kielletty Venäjällä vuodesta 1986. Venäjällä voimassa olevien määräysten mukaan heptakloorin jäännösmäärien esiintyminen tuotantoeläinten elintarvikkeissa ja rehuissa ei ole sallittua. [6]
Heptakloori on tehokkain taistelussa monenlaisia tuhokuoriaisia ja niiden toukkia vastaan, erityisesti: touko- , kesäkuukuoriaiset, napsakuoriaiset , kovakuoriaiset , tummakuoriaiset , kärsäiset . Heptakloori on erittäin tehokas väline taistelussa harmaajuurikaskärtäkää vastaan, jota vastaan klooratut terpeenit ja heksakloraani eivät ole riittävän tehokkaita [2] . Sillä on myös akarisidisia ominaisuuksia. Se on yksi kotimaisia hyönteisiä ( torakoita , termiittejä ja muurahaisia ) vastaan tehokkaista hyönteismyrkkyistä [5] [2] .
Kiihottaa jyrkästi ja sitten painaa hermostoa , sillä on myrkyllinen vaikutus useisiin elimiin ja järjestelmiin; imeytyy ihon läpi, on lipofiilinen yhdiste. Erittäin kumulatiivinen hyönteismyrkky [4] . Teknistä heptaklooria sisältävä aerosoli on erityisen vaarallinen.
Teknisen heptakloorin LD 50 (kokeet suoritettu hiirillä) :
| Teknisen heptakloorin komponentit | LD 50 mg/kg (suun kautta) | LD 50 mg/kg (aerosoli) |
|---|---|---|
| Klordaani (tekninen) | 300 | 12-25 |
| Trans -klordaani | 1100 | 90-95 |
| cis -klordaani | 500-600 | 45-47 |
| Nonakloori | 400 | 29-40 |
| Heptakloori (puhdas) | 60-90 | 20-25 |
Eläimillä - vapina , lisääntynyt hengitys, kloonis-toniset kouristukset , lisääntyvä lihasheikkous. Hengitettynä - syljeneritys, oksentelu, tahaton vuoto, märkivän vuodon esiintyminen silmistä ja nenästä. Myrkytyksen kehittyessä ja voimistuessa veren alkalivarasto laskee asteittain ja kehittyy ei-kaasumainen metabolinen asidoosi . Heptakloori vähentää positiivisia ehdollisia refleksejä. Teknisen heptakloorin (sisältää 4-6 % heksakloorisyklopentadieeniä) hengittäminen pölyn muodossa pitoisuudella 0,15 mg / l. ja 4 tunnin altistus aiheutti kissojen kuoleman päivinä 1–11 ja joidenkin rottien kuoleman päivinä 14–19. Altistuksen aikana - syljeneritys , oksentelu , virtsaaminen. Kuolema kloonis-tonisen kouristuksen jälkeen. Kissoilla pitoisuudella 0,001 mg/l havaittiin muutoksia säädetyssä refleksiaktiivisuudessa, reservin alkaliteetin ja hiilihappoanhydraasiaktiivisuuden lasku. Ruumiinavaus paljasti laskimoiden runsautta, keuhkolaajennuksia ja atelektaasia keuhkoissa. Mikroskooppisesti: aivokuoressa - kromatolyysi, karyolyysi yksittäisten hermosolujen tai niiden ryhmien karyosytolyysiksi; sydämessä - samea turvotus, fokaaliset verenvuodot ; munuaisissa - fokaaliset verenvuodot, glomerulusten turvotus , kierteisten tubulusten epiteelin rappeutuminen; maksassa - tulehdukselliset muutokset, proteiinien ja rasvan rappeutuminen [4] .
Mies . Toistuvan altistuksen yhteydessä heptakloorille, jonka pitoisuus oli milligramman tuhannesosaa litrassa, joissakin siemenissä, jotka työskentelivät kastikkeena, ruiskuttamalla juurikasviljelmiä , havaittiin lievää kutinaa ja ihon punoitusta , päänsärkyä , pahoinvointia , ruokahaluttomuutta , jonkin verran hidastamista. pulssi, lievä verenpaineen lasku. Heptaklooripitoisuus ilmassa on siemeniä käsiteltäessä 0,005 mg/l ja ruiskutettaessa - noin milligramman tuhannes- ja sadasosat litrassa. Työntekijöiden käsistä löytyi 0,09-0,26 mg heptaklooria 1 cm2 ihoa kohden [ 4 ] .
Puhdas tuote aiheuttaa ihmisessä lievää kutinaa ja punoitusta, ja tekninen heptakloori 20-prosenttisena auringonkukkaöljyliuoksena ärsyttää ihoa voimakkaasti eroosion ja seroosi-hemorragisten kuorien ilmaantumiseen asti, toipuen 20-25 päivää. Imeytyy ihon läpi. Auringonkukkaöljyssä olevan teknisen heptakloorin 10 % ja 20 % liuoksen kertakäyttö annoksella 1 g/kg aiheuttaa koekanien ja marsujen kuoleman. Annokset 250, 500 (kanit) ja 500 mg/kg (marsut) aiheuttavat joidenkin eläinten kuoleman, ja päivittäinen annos 25 mg/kg kanien iholle johtaa kaikkien eläinten kuolemaan päivinä 8-20 [ 4] .
Lämminveristen eläinten (koirien, rottien) kehossa heptakloori hapettuu viisijäsenisen renkaan kaksoissidoksessa muodostaen epoksidia . Tämä tuote kertyy rasvakudokseen, vähemmässä määrin - maksaan , munuaisiin , lihaksiin , mutta ei aivoihin. Kun rotille ruokittiin heptaklooria, epoksidin kertymä saavutti vakaan tason 2–4 viikon kuluttua. Naarasrotilla rasvaan kertyneen heptakloorimäärän suhde sen epoksidiin on 6:1 ja uroksilla 1:1. Epoksidi erittyy lehmien maitoon, ja tasainen epoksidin erittymistaso saavutetaan 9 päivän kuluttua. Kaloissa tason vakauttaminen saavutetaan päivänä 56. Kun heptaklooria lisätään 120 mg/kg rottien mahalaukkuun, se löytyy 0,5-1 tunnin kuluttua kaikista kudoksista ja 4 tunnin kuluttua sen epoksidia löytyy myös verestä, maksasta ja rasvakudoksesta; jälkimmäisessä määritetään vielä 3-6 kuukaudeksi. Yhdellä annoksella heptakloori ja sen metaboliitit erittyvät pääasiassa suoliston kautta [8] [4] .
Jos on tarpeen joutua kosketuksiin heptakloorin kanssa hengityssuojauksen tuotanto-olosuhteissa - hengityssuojaimet tyyppiä U-2-K, F-62Sh, "uusi teollisuuskaasunaamari", teollisuuskaasunaamari merkki A suodattimella (höyryjen läsnä ollessa ja heptakloorin ja sen epäpuhtauksien aerosolit). Haalarit paksulla paperikankaalla (moolinahka); käsineet, jotka peittävät tiukasti ranteen; suojalasit; erityinen viitta, jossa on huppu merkintämiehille; saappaat tai kengänpäälliset. Henkilökohtaisten hygieniatoimenpiteiden tiukka noudattaminen. Tupakointi- ja ruokailukielto työskentelyn aikana (ruokailupaikat tulee sijaita vähintään 100 metrin päässä työpaikasta). Käsien pesu 5 % ruokasoodaliuoksella . Luovuta haalarit töiden jälkeen erityisiin tiloihin ja pese ne vähintään kerran viikossa. Heptakloorin tuotannossa - yksittäisten prosessien ja erityisen vaarallisten toimintojen eristetty sijainti, kauko-ohjaus, asianmukainen ilmanvaihto. Heptakloorin kanssa kosketuksissa olevien työntekijöiden lääketieteelliset, alustavat ja säännölliset tarkastukset. Kuljetus-, varastointi-, käyttö-, jätehuollon, säiliöiden ja haalarien jne. sääntöjen tiukka noudattaminen. Raskaana olevat ja imettävät naiset sekä alle 18-vuotiaat [4] [9] eivät saa työskennellä kosketuksissa heptakloorin ja sen johdannaisten kanssa .
Suurin sallittu pitoisuus on 0,01 mg/m 3 . Heptakloorin esiintyminen elintarvikkeissa ei ole sallittua; altaiden vedessä ei saa olla yli 0,05 mg / l. Heptakloorin kontaminanttien, mukaan lukien heksakloorisyklopentadieenin, pitoisuuden rajoittaminen 2 prosenttiin. Yhden työn kesto on enintään 4 tuntia vuorokaudessa ja työn jatkaminen heptakloorilla käsitellyillä alueilla aikaisintaan 2 viikon kuluttua [4] [9] .