Dioksolaanit

Dioksolaanit  ovat viisijäsenisten heterosyklien luokan orgaaninen yhdiste, joka sisältää 2 happiatomia renkaassa. Happiatomien sijainnista riippuen erotetaan 1,2- ja 1,3-dioksolaani . Stabiiliimmat ovat 1,3-dioksolaanit.

1,3-dioksolaani

Kemialliset ominaisuudet

1,3-dioksolaani liukenee helposti veteen, muodostaa kompleksin jodin kanssa ja reagoi bromin kanssa muodostaen 2-bromietyyliformiaattia. Kloorin kanssa reaktio johtaa substituoitujen seokseen 2. tai 4. asemassa.

Sovellus

• 1,3-dioksolaania voidaan pitää formaldehydin ja etyleeniglykolin syklisenä asetaalina , ja toisessa asemassa substituoituja 1,3-dioksolaaneja voidaan pitää muiden aldehydien tai ketonien asetaaleina.

Muuntaminen 1,3-dioksolaaneiksi suojaa aldehydejä ja ketoneja [ 1] tai 1,2-dioleja [2] , koska ne kestävät emäksiä ja ovat stabiileja neutraaleissa väliaineissa.

• Aldehydiryhmien suojaus

• Keto-suojaus

• 1,2-diolien suojaus

• Käytetään rasvojen, öljyjen, vahojen uuttoaineena .
• Matalalla kiehuvaksi liuottimeksi maaleille ja selluloosaeettereille .
• Kun sekoitetaan reagenssiliuosta ortoestereiden läsnä ollessa vettä imevänä aineena [3] .

Synteesimenetelmät

• 1,3-dioksolaania saadaan formaliinista ja etyleeniglykolista keittämällä fosforihapon läsnä ollessa [4] .
• 2-substituoituja 1,3-dioksolaaneja keittämällä aldehydin ja etyleeniglykolin seosta bentseenissä ( tolueeni , kloroformi , ksyleeni , trikloorietyleeni , dikloorimetaani ) p -tolueenisulfonihapon läsnä ollessa tislaamalla atseotrooppisesti tuloksena oleva vesi ja katalyysi. tolueenisulfonihappo.
• vaihtotavalla, kun ketoni sekoitetaan haihtuvamman ketonin ( asetoni , 2-butanoni jne.) dioksolaanin kanssa. Kiehuttaessa p-tolueenisulfonihapon läsnäollessa tapahtuu vaihtoa ja haihtuvampi ketoni poistuu reaktiopallosta siirtäen tasapainoa oikeaan suuntaan.
• eteenioksidin reaktio ketonien tai aldehydien kanssa SnCl4:n läsnä ollessa

• refluksoidaan ketaalit tai asetaalit 1,2-diolien kanssa [5] [6] .

Ominaisuudet

1,3-dioksolaanit ja niiden johdannaiset hydrolysoituvat happamassa väliaineessa, jolloin muodostuu vastaava aldehydi ja glykoli.

1,2-dioksolaani

1,2-dioksolaanit ja niiden johdannaiset ovat syklisiä peroksideja ja siksi epästabiileja: 1,2-dioksolaani itsessään on stabiili vain 35 °C:seen asti. Sen johdannaiset hajoavat helposti kuumennettaessa ja säteilytettäessä [7] . Ne vastaanotetaan seuraavien järjestelmien mukaisesti:

1,2-dioksolaanirakenteen sisältävät yhdisteet ovat prostaglandiinien endoperoksidien biosynteesin välituotteita .

Muistiinpanot

1. ↑ J. McOmey . Suojaryhmät orgaanisessa kemiassa. - M.: Mir, 1976. - S. 305-307.
2. ↑ W. Theilheimer. Orgaanisen kemian synteettiset menetelmät. Interscience Publ. Inc., V 13, 1959, s. 34.
3. ↑ TETRAHEDRON, 1983, 39, nro 6, 991-997.
4. ↑ I. Guben . Orgaanisen kemian menetelmät, osa 3, numero 1. - M.-L .: ONTI, 1934.
5. ↑ J. AMER. CHEM. SOC., 1982, 104, nro 3, 853-855.
6. ↑ J. CHEM. RES. SYNOP., 1980, NO 18, 95 (M 1163-1173)
7. ↑ Chemical Encyclopedia T2. — M.: Sov. Encyclopedia, 1990. - S. 74.