Hydratsidit

 Hydratsidit ovat oksohappojen (sekä karboksyyli- että muiden orgaanisten happojen) johdannaisia , joilla on yleinen kaava R k E (= O) l (OH) m , (l ≠ 0), jotka ovat muodollisesti hydroksyyliryhmän -OH substituutiotuotteita. happofunktio hydratsiinitähteelle -NRNR2 , jossa R on vety (substituoimattomat hydratsidit) tai alkyyli-, aryyli- tai muu hiilivetyradikaali.

Karboksyylihappojen hydratsidit - hiilihydratsidit RCO - NRNR2 kutsutaan yleensä hydratsideiksi, muiden happojen tapauksessa IUPAC :n suositusten mukaisesti hydratsidia nimettäessä happotähteen nimi merkitään etuliitteenä, esimerkiksi sulfonihappojen R-SO 2 -NHNH 2 hydratsideja kutsutaan sulfonihydratsideiksi [1] .

Synteesimenetelmät

Yleisin menetelmä karboksyylihappohydratsidien synteesiin on hydratsiinin (tai substituoitujen hydratsiinien substituoitujen hydratsidien synteesissä) asylointi erilaisilla karboksyylihappojen johdannaisilla - estereillä (sekä asyklisillä että laktoneilla ), anhydrideillä tai happoklorideilla :

Tämä reaktio on analoginen amidien synteesin kanssa amiinien asyloimalla.

Koska hydratsiinit ovat aminoryhmän α-vaikutuksen vuoksi paljon nukleofiilisempiä kuin amiinit , asylointia karboksyylihappojen estereillä (heikkoja asylointiaineita) käytetään hydratsidien saamiseksi aktiivisista hydratsiineista ja asylointia erittäin aktiivisilla anhydrideillä ja happohalogenideilla. käytetään hydratsidien syntetisoimiseen inaktiivisista hydratsiineista.

Sulfonihappohydratsidien synteesin tapauksessa käytetään yleensä sulfonihappoklorideja niiden paremman saatavuuden vuoksi.

Ominaisuudet ja reaktiivisuus

Hydratsidien aminoryhmällä on samanlaisia ​​nukleofiilisiä ominaisuuksia kuin hydratsiinien aminoryhmällä. Siten karboksyyli- ja sulfonihappojen hydratsidit vuorovaikuttavat aldehydien ja ketonien kanssa muodostaen vastaavia atsometiineja [2] :

Tällaiset aromaattisten aldehydien kondensaatiotuotteet karboksyylihappojen hydratsidien kanssa vahvojen emästen vaikutuksesta kuumennettaessa muodostavat aryylidiatsometaaneja, reaktiota käytetään valmistusmenetelmänä viimeksi mainittujen synteesiin [3] :

Karboksyylihappojen hydratsidien nitrosoituminen johtaa asyyliatsidien muodostumiseen:

Sovellus

Monet karboksyylihappohydratsidit osoittavat biologista aktiivisuutta, joitain niistä on käytetty tuberkuloosilääkkeinä (ATC-ryhmä J04AC : isoniatsidi , ftivatsidi ), maleiinihappohydratsidia käytetään kasvien kasvun säätelijänä (hidastin).

Syklistä aminoftaalihappohydratsidia - luminolia  - käytetään analyyttisessä kemiassa kemiluminesenssiindikaattorina vetyperoksidin ja sen hajoamista katalysoivien metalli-ionien mikromäärien määrittämiseen ( Cu (II), Co (II)) sekä oikeuslääketieteessä verijäämien määrittämiseen. ( hemoglobiini ).

Muistiinpanot

1. ↑ hydratsidit // IUPAG Gold Book . Käyttöpäivä: 28. kesäkuuta 2011. Arkistoitu alkuperäisestä 18. tammikuuta 2011. (määrätön)
2. ↑ Jack R. Reid et ai. Mesityleenisulfonyylihydratsiini ja (1Α,2Α,6Β)-2,6-dimetyylisykloheksaanikarbonitriili ja (1Α,2Β,6Α)-2,6-dimetyylisykloheksaanikarbonitriili raseemisena seoksena. Org. Synth. 1997, 74, 217 Arkistoitu 2. kesäkuuta 2018 Wayback Machinessa DOI: 10.15227/orgsyn.074.0217
3. ↑ Xavier Creary. Tosyylihydratsonisuolapyrolyysi: fenyylidiatsometaanit. Org. Synth. 1986, 64, 207 Arkistoitu 3. helmikuuta 2021 Wayback Machinessa DOI: 10.15227/orgsyn.064.0207

Kirjallisuus

• Ioffe BV, Kuznetsov MA, Potekhin AA Hydratsiinin orgaanisten johdannaisten kemia. - L .: Kemia, 1979. - 224 s.
• Kolla V.E., Berlinsky I.S. Hydratsiinijohdannaisten farmakologia ja kemia. - Joškar-Ola: Mari-kirjan kustantaja, 1976. - 264 s.
• Happohydratsidit // Encyclopedic Dictionary of Brockhaus and Efron  : 86 osana (82 osaa ja 4 lisäosaa). - Pietari. , 1890-1907.