Seleeni

Yksinkertainen aine seleeni on hauras , harmaan värinen ei-metalli , joka kiiltää katkonaisesti (tämä väri johtuu vakaasta allotrooppisesta modifikaatiosta, epästabiilit allotrooppiset modifikaatiot antavat seleenille erilaisia punaisen sävyjä ).

Historia

J. Ya. Berzelius löysi alkuaineen vuonna 1817 .

Berzeliuksen itsensä tarina siitä, kuinka tämä löytö tapahtui, on säilytetty:

Olen tutkinut yhteistyössä Gottlieb Hahnin kanssa menetelmää, jota käytetään rikkihapon valmistukseen Gripsholmissa . Löysimme saostuman rikkihaposta, osittain punaisena, osittain vaaleanruskeana. Tämä sakka, joka testattiin puhallusputkella, levitti heikkoa, harvinaista hajua ja muodosti lyijyhelmen. Klaprothin mukaan tämä haju on osoitus telluurin esiintymisestä . Gan huomautti myös, että Falunin kaivoksella , jossa rikkiä tarvittiin hapon tuottamiseen, oli myös samanlainen haju, mikä osoitti telluuria. Uteliaisuus, jonka herätti toivo löytää uusi harvinainen metalli tästä ruskeasta sedimentistä, sai minut tutkimaan sedimenttiä. Tarkoituksenani eristää telluuria en kuitenkaan löytänyt telluuria sakasta. Sitten keräsin kaiken, mikä muodostui rikkihapon valmistuksen aikana polttamalla Falyun-rikkiä useiden kuukausien ajan, ja tutkin suuria määriä saadun sakan perusteellisesti. Huomasin, että massa (eli sedimentti) sisältää tähän asti tuntematonta metallia, joka on ominaisuuksiltaan hyvin samanlainen kuin telluuri. Tämän analogian mukaisesti annoin uuden kehon seleeniksi (Selenium) kreikan sanasta σελήνη (kuu), koska telluuri on nimetty Telluksen - planeettamme mukaan [3] .

Vuonna 1873 Willoughby Smith havaitsi, että harmaan seleenin sähkövastus riippuu valon määrästä. Tästä ominaisuudesta tuli valoherkkien solujen perusta. Ensimmäisen kaupallisen seleenipohjaisen tuotteen toi markkinoille 1870-luvun puolivälissä Werner von Siemens . Seleenikennoa käytettiin valokuvapuhelimessa , jonka Alexander Bell loi vuonna 1879. Seleenin läpi kulkeva sähkövirta on verrannollinen sen pinnalle putoavan valon määrään - tätä ominaisuutta käytetään erilaisissa valomittareissa ( valotusmittareissa ). Seleenin puolijohdeominaisuudet ovat löytäneet käyttöä muilla elektroniikan alueilla [4] [5] [6] . 1930-luvulla alettiin kehittää seleenitasasuuntaajia , jotka korvasivat kuparioksiditasasuuntaajat korkean hyötysuhteensa vuoksi [7] [8] [9] . Seleenitasasuuntaajia käytettiin 1970 - luvulle saakka , jolloin ne korvattiin piitasasuuntaajilla .

Viime aikoina seleenin myrkyllisyys on havaittu. Seleeniteollisuudessa työskentelevien ihmisten sekä seleenirikkaita kasveja syöneiden eläinten myrkytystapauksia on raportoitu. Vuonna 1954 havaittiin ensimmäiset merkit seleenin biologisesta merkityksestä mikro-organismeille [10] [11] . Vuonna 1957 seleenin tärkeä rooli nisäkkäiden biologiassa todettiin [12] [13] . 1970-luvulla seleenin esiintyminen kahdessa itsenäisessä entsyymiryhmässä osoitettiin , ja sitten selenokysteiini löydettiin proteiineista. 1980-luvulla selenokysteiinin havaittiin koodaavan UGA-kodonin . Koodausmekanismi luotiin ensin bakteereille ja sitten nisäkkäille ( SECIS-elementti ) [14] .

Nimen alkuperä

Nimi tulee kreikasta. σελήνη - Kuu . Alkuaine on nimetty niin, koska se on luonnossa kemiallisesti samanlaisen telluurin satelliitti (nimetty Maan mukaan).

Luonnossa oleminen

Seleenipitoisuus maankuoressa on noin 500 mg/t. Seleenin geokemian pääpiirteet maankuoressa määräytyvät sen ionisäteen ja rikin ionisäteen läheisyydestä. Seleeni muodostaa 37 mineraalia, joista ensinnäkin tulee huomioida ashavaliitti FeSe, klausaliitti PbSe, timanniitti HgSe, guanahuatiitti Bi 2 (Se, S) 3 , hastiitti CoSe 2 , platina PbBi 2 (S, Se) 3 , joka liittyy erilaisiin sulfideihin . , ja joskus myös kasiteriitilla . Harvoin luonnollista seleeniä löytyy . Sulfidiesiintymillä on seleenin tärkein teollinen arvo. Seleenipitoisuus sulfideissa vaihtelee välillä 7-110 g/t . Meriveden seleenipitoisuus on 0,4 µg/l [15] . Kaukasian kivennäisvesien alueella on lähde, jonka seleenipitoisuus on 110 µg/l [16] .

Fysikaaliset ominaisuudet

Kiinteällä seleenillä on normaaleissa olosuhteissa useita allotrooppisia modifikaatioita , joilla on merkittävästi erilaiset termodynaamiset, mekaaniset ja sähköiset ominaisuudet [2] :

Harmaa kiteinen seleeni ( γ -Se, "metalliseleeni") on stabiilin modifikaatio, rakenne koostuu rinnakkaisista kierteisistä ketjuista. Saatu höyryjen kondensoimalla, sulatteen hitaasti jäähtymällä, muiden seleenimuotojen pitkäaikaisella kuumennuksella. Muodostaa kuusikulmaisia kiteitä , avaruusryhmä C 3 1 2, soluparametrit a = 0,436388 nm , c = 0,495935 nm , Z = 3 , d = 4,807 g / cm3 . Sulamispiste 221 °C. Kiehumispiste 685 °C. Nestemäisen harmaan seleenin tiheys sulamispisteessä 4,06 g/cm 3 . Mohsin kovuus 2.0. Brinell- kovuus ≈750 MPa. Normaalikimmomoduuli 10,2 GPa. Hauras, muuttuu sitkeäksi yli 60 °C:ssa. Lämmönjohtavuus 0,5 W/(m K). Lineaarilaajenemisen lämpötilakerroin 25,5 10 −6 K −1 (0 °C:ssa). Se on puolijohde , jonka johtavuus on reikä, kaistaväli 1,8 eV, sähkövastus 80 ohm m, resistanssin lämpötilakerroin 0,6 10 −3 K −1 (lämpötila-alueella +25 ... +125 °C). Diamagneetti , magneettinen suskeptibiliteetti -0,469 10 -9 .
Punainen kiteinen seleeni - kolme monokliinistä muunnelmaa, jotka sisältävät renkaan kruunun muotoisia Se 8 -molekyylejä , saadaan saostamalla seleeniliuoksista hiilidisulfidissa :
- Oranssinpunainen α - Se. Monokliiniset kiteet , avaruusryhmä P21 / n , soluparametrit a = 0,9054 nm , b = 0,9083 nm , c = 1,1601 nm , β = 90,81° , Z = 32 , d = 4, 46 g / cm3 Sulamispiste 170 °C.
- Tummanpunainen β - Se. Monokliiniset kiteet , avaruusryhmä P21 / a , soluparametrit a = 1,285 nm , b = 0,807 nm , c = 0,931 nm , β = 93,13° , Z = 32 , d = 4,50 g / cm3 . Sulamispiste 180 °C.
- Punainen γ -Se. Monokliiniset kiteet , avaruusryhmä P21 / c , soluparametrit a = 1,5018 nm , b = 1,4713 nm , c = 0,8789 nm , β = 93,61° , Z = 64 , d = 4, 33 g/ cm3 .
Punainen amorfinen seleeni. Hieno jauhe kirkkaan punaisesta punertavan mustaan, molekyylejä, joilla on ketjurakenne. Tiheys 4,26 g/ cm3 . Sitä saadaan pelkistämällä seleenihappoa kylmässä ja muilla tavoilla.
Musta lasimainen seleeni. Saatu sulatteen nopealla jäähdytyksellä. Hauras. Siinä on lasimainen kiilto. Väri sinertävän mustasta punaruskeaan. Sisältää enimmäkseen litteäketjuisia siksak-molekyylejä. Tiheys 4,28 g / cm3 . Eristin, sähkövastus ≈10 10 Ohm m.

Kun harmaata seleeniä kuumennetaan [17] , se muodostaa harmaata sulaa, ja edelleen kuumennettaessa se haihtuu muodostaen ruskeita höyryjä. Höyryn terävällä jäähdytyksellä seleeni tiivistyy punaisen allotrooppisen modifikaation muodossa.

Korkeissa paineissa (alkaen 27 MPa) seleeni muuttuu kuutiomaiseksi modifikaatioksi, jonka solureuna on 0,2982 nm. Myös metastabiili kuusikulmainen modifikaatio, jolla on metallisia ominaisuuksia, on saatu (10–12 MPa, amorfisesta ja monokliinisestä seleenistä) [2] .

Kemialliset ominaisuudet

Seleeni on rikin analogi ja sen hapetusasteet ovat −2 (H 2 Se), +4 (SeO 2 ) ja +6 (H 2 SeO 4 ). Toisin kuin rikki, hapetustilassa +6 olevat seleeniyhdisteet ovat kuitenkin voimakkaimpia hapettimia ja seleeniyhdisteet (-2) ovat paljon vahvempia pelkistäviä aineita kuin vastaavat rikkiyhdisteet.

Yksinkertainen aine seleeni on paljon vähemmän kemiallisesti aktiivinen kuin rikki. Joten toisin kuin rikki, seleeni ei pysty palamaan itsestään ilmassa [18] .

Seleeniä on mahdollista hapettaa vain lisälämmityksellä, jonka aikana se palaa hitaasti sinisellä liekillä muuttuen SeO 2 -dioksidiksi . Alkalimetallien kanssa seleeni reagoi (erittäin kiivaasti) vain sulana [19] .

{\displaystyle {\mathsf {Se+O_{2}{\xrightarrow[{250^{o}C}]{}}SeO_{2))))

{\mathsf {Se+2H_{2}SO_{4}\rightarrow SeO_{2}+2SO_{2}+2H_{2}O))

Muodostaa selenidejä:

{\mathsf {Se+2K\rightarrow K_{2}Se))

Reagoi halogeenien kanssa huoneenlämpötilassa:

{\displaystyle {\mathsf {2Se+5F_{2}\rightarrow SeF_{4}+SeF_{6))))

{\displaystyle {\mathsf {Se+2Cl_{2}\rightarrow SeCl_{4))))

{\displaystyle {\mathsf {3Se+3Br_{2}\rightarrow Se_{2}Br_{2}+SeBr_{4))))

{\mathsf {Se+2I_{2}+3H_{2}O\rightarrow H_{2}SeO_{3}+4HI))

Reagoi alkalien kanssa:

{\mathsf {3Se+6NaOH\rightarrow Na_{2}SeO_{3}+2Na_{2}Se+3H_{2}O))

Haetaan

Huomattavia määriä seleeniä saadaan kuparielektrolyyttituotannon lietteestä , jossa seleeniä on hopeaselenidin muodossa [20] . Käytä useita menetelmiä saada: hapettava paahtaminen SeO 2 :n sublimaatiolla ; lietteen kuumennus väkevällä rikkihapolla, seleeniyhdisteiden hapetus SeO 2 :ksi ja sen myöhempi sublimointi; hapettava sintraus soodalla, saadun seleeniyhdisteiden seoksen muuntaminen Se(IV)-yhdisteiksi ja niiden pelkistäminen alkuaineseleeniksi S02:n vaikutuksesta .

Erittäin puhdasta seleeniä voidaan saada polttamalla huonolaatuista kaupallista seleeniä happivirrassa lämpötilassa 500-550°C ja sublimoimalla saatu seleenidioksidi 320-350°C:ssa Seleenidioksidi liuotetaan tislattuun veteen. Ja sitten pelkistetään H 2 SeO 3 rikkidioksidilla:

{\displaystyle {\mathsf {SeO_{2}+H_{2}O\ \xrightarrow {} \ H_{2}SeO_{3))))

{\displaystyle {\mathsf {H_{2}SeO_{3}+2SO_{2}+H_{2}O\ \xrightarrow {} \ Se+2H_{2}SO_{4))))

Oksidatiivisessa menetelmässä liete käsitellään typpihapolla, sulatetaan suolahappoon jne. Syntyvät seleenioksidit (SeO 2 , joskus SeO 3 ) liukenevat ja typpihapon haihduttamisen jälkeen saostunut kuiva jäännös liuotetaan väkevään suolahappoon. happo, jonka jälkeen SeO 2 pelkistetään esimerkiksi rikkidioksidilla:

{\mathsf {2H_{2}O+2SeO_{2}+2SO_{2}\ \xrightarrow {} \ 2H_{2}SO_{4}+Se))

Liuotettuna natriumsulfiittiin, jonka jälkeen seleeni erotetaan hapolla:

{\displaystyle {\mathsf {Na_{2}SO_{3}+Se\ \xrightarrow {} \ Na_{2}S+SeO_{3))))

Rikkihaposta pesty liete, jossa on esimerkiksi 2 % seleeniä, käsitellään soodalla ja lyijysulfaatti muuttuu karbonaatiksi:

{\displaystyle {\mathsf {PbSO_{4}+Na_{2}CO_{3}\ \xrightarrow {} \ PbCO_{3}+Na_{2}SO_{4))))

Biologinen rooli

Se on osa joidenkin proteiinien aktiivisia keskuksia selenokysteiinin aminohapon muodossa . Se on elämälle välttämätön mikroelementti , mutta useimmat yhdisteet ovat varsin myrkyllisiä ( vetyselenidi , seleeni ja seleenihappo ) jo kohtalaisina pitoisuuksina.

Seleenin rooli ihmiskehossa

Ihmiskehossa on 10-14 mg seleeniä, josta suurin osa on keskittynyt maksaan, munuaisiin, pernaan, sydämeen, kiveksiin ja miesten siittiöjohtoihin [21] . Seleeniä on läsnä solun ytimessä.

Ihmisen päivittäinen seleenin tarve on 70-100 mikrogrammaa [22] [23] . Elimistön lisääntynyt seleenipitoisuus voi johtaa masennukseen, pahoinvointiin, oksenteluun, ripuliin, keskushermostovaurioihin jne.

Seleeni, joka on rikin kemiallinen analogi, sisältyy biosubstraattien koostumukseen hapetustilassa - 2. On todettu, että se kerääntyy kynsiin ja hiuksiin, koska ne perustuvat rikkiä sisältäviin aminohappoihin kysteiini- ja metioniini. [24] Metioniini on välttämätön keratiinin, hiusvarren pääproteiinin, synteesille, ja kysteiini on osa α-keratiineja, kynsien, ihon ja hiusten pääproteiinia (tiedetään, että nämä kaksi aminohappoa ovat metabolisesti läheisiä; ilmeisesti seleeni korvaa rikin näissä aminohapoissa muuttaen ne selenokysteiiniksi ja selenometioniiniksi). [25]

Seleeni kehossa on vuorovaikutuksessa vitamiinien, entsyymien ja biologisten kalvojen kanssa, osallistuu aineenvaihdunnan säätelyyn, rasvojen, proteiinien ja hiilihydraattien aineenvaihduntaan sekä redox-prosesseihin. Seleeni on olennainen osa yli 30 elintärkeää biologisesti aktiivista yhdistettä elimistössä. Seleeni sisältyy kehon antioksidantti-antiradikaalisen puolustusjärjestelmän entsyymien aktiiviseen keskukseen, nukleiinihappojen , lipidien , hormonien aineenvaihduntaan (glutationiperoksidaasi, jodityroniinidejododinaasi, tioredoksiinireduktaasi, fosfoseleenifosfataasi, fosfolipidispesifiset W-proteiinit, peroksidiperoksidit jne .) [26] .

Seleeni on osa lihaskudoksen proteiineja, sydänlihaksen proteiineja. Lisäksi seleeni edistää trijodityroniinin (kilpirauhasen kilpirauhashormonien biologisesti aktiivinen muoto ) muodostumista [26] [27] .

Seleeni on E- vitamiinin ja jodin synergisti . Seleenin puutteessa jodi imeytyy huonosti elimistöön [28] .

Aikaisemmin on toistuvasti esitetty, että seleenilisät voivat vähentää syövän ilmaantuvuutta, mutta tutkimuksia ei kuitenkaan ole vahvistettu. [29]

Sovellus

Yksi sen tekniikan, tuotannon ja kulutuksen tärkeimmistä alueista ovat sekä itse seleenin että sen lukuisten yhdisteiden (selenidien) puolijohdeominaisuudet , niiden seokset muiden alkuaineiden kanssa, joissa seleeni alkoi olla avainroolissa. Nykyaikaisessa puolijohdeteknologiassa käytetään monien alkuaineiden selenidejä , esimerkiksi tinan, lyijyn, vismutin, antimonin, lantanidien selenidejä . Erityisen tärkeitä ovat sekä itse seleenin että selenidien valosähköiset ja lämpösähköiset ominaisuudet.
Radioaktiivista seleeni-75- isotooppia käytetään gammasäteilyn lähteenä vikojen havaitsemiseen.
Kaliumselenidia käytetään yhdessä vanadiinipentoksidin kanssa vedyn ja hapen termokemiallisessa tuotannossa vedestä ( seleenikierto ).
Seleenin puolijohdeominaisuuksia puhtaassa muodossaan käytettiin laajalti 1900-luvun puolivälissä tasasuuntaajien valmistuksessa (ne ovat myös seleenipilareita ), erityisesti sotatekniikassa seuraavista syistä: toisin kuin germanium ja pii, seleeni on epäherkkä säteilyä ja lisäksi seleenitasasuuntaajaa diodi korjaa itse itsensä vian aikana: rikkoutumiskohta haihtuu eikä johda oikosulkuun, diodin sallittu virta pienenee jonkin verran, mutta tuote pysyy toimintakuntoisena. Seleenitasasuuntaajien haittoja ovat niiden merkittävät mitat.
Seleeniyhdisteitä käytetään lasin värjäämiseen punaiseksi ja vaaleanpunaiseksi. Yleensä käytetään metallista seleeniä ja natriumseleniittiä Na 2 SeO 3 . Punaisia seleenivärjättyjä laseja kutsutaan seleenirubiiniksi [30] [31] . Seleeniä käytettiin rubiinitähtilasin valmistukseen Moskovan Kremlissä [32] [33] .

Seleenin käyttö lääketieteessä

Seleeniä käytetään tehokkaana syövän vastaisena aineena sekä useiden sairauksien ehkäisyyn [34] . Koska seleeni vaikuttaa DNA:n korjaukseen, apoptoosiin, endokriinisiin ja immuunijärjestelmiin ja muihin mekanismeihin, mukaan lukien sen antioksidanttiset ominaisuudet, sillä voi olla rooli syövän ehkäisyssä [35] [36] [37] . Tutkimusten mukaan 200 mikrogramman seleeniä päivässä vähentää paksusuolen- ja paksusuolensyövän riskiä 58 %, eturauhaskasvaimia 63 %, keuhkosyöpää 46 % ja vähentää yleistä syöpäkuolleisuutta 39 % [38] [39] [ 40] [41] [42] .

Seleenilisän yhdistelmä koentsyymi Q10 :n kanssa on yhdistetty kroonista sydämen vajaatoimintaa sairastavien potilaiden kuolemanriskin vähenemiseen 55 % [43] [44] .

Pienet seleenipitoisuudet estävät histamiinia ja niillä on siten antidystrofinen vaikutus ja antiallerginen vaikutus. Seleeni stimuloi myös kudosten lisääntymistä, parantaa sukupuolirauhasten, sydämen, kilpirauhasen ja immuunijärjestelmän toimintaa.

Yhdessä jodin kanssa seleeniä käytetään jodinpuutossairauksien ja kilpirauhasen patologioiden hoitoon [45] . Vuonna 2014 tehdyn Cochrane -katsauksen mukaan todisteet seleenilisän tehokkuuden tukemiseksi tai kumoamiseksi autoimmuunikilpirauhastulehdusta sairastavilla ihmisillä ovat kuitenkin epätäydellisiä ja epäluotettavia [46] .

Seleenisuolat auttavat palauttamaan matalan verenpaineen shokin ja romahduksen aikana . [26] .

On näyttöä siitä, että seleenilisä lisää riskiä sairastua tyypin 2 diabetekseen [47] .

Seleenivalmiste Ebselen [48] [49] , jolla on anti-inflammatorinen, antioksidanttinen ja sytoprotektiivinen vaikutus, tunnetaan ja jolla on myös aktiivisuutta COVID-19 :ää vastaan [50] [51] [52] [53] [54] [54] .

Seleenidisulfidia (sulsen) käytetään dermatologiassa osana shampooita päänahan sairauksien (hilse, seborrhea) hoitoon.

Myrkyllisyys

Seleenin ja sen yhdisteiden vaikutusten yleinen luonne

Seleeni ja sen yhdisteet ovat myrkyllisiä , muistuttavat luonteeltaan jonkin verran arseenia ; sillä on polytrooppinen vaikutus maksan , munuaisten ja keskushermoston primaarisella vauriolla . Vapaa seleeni on vähemmän myrkyllistä. Epäorgaanisista seleeniyhdisteistä myrkyllisimpiä ovat vetyselenidi , seleenidioksidi (LD 50 = 1,5 mg/kg, rotat, intratrakeaalisesti) ja natriumseleniitit (LD 50 = 2,25 mg/kg, kani , suun kautta) ja litium (LD 50 = 8,7 mg/kg, rotat , suun kautta). Vetyselenidi on erityisen myrkyllistä, mutta sen inhottavan hajun ansiosta, joka tuntuu vähäisissäkin pitoisuuksissa (0,005 mg / l), on mahdollista välttää myrkytys. Orgaaniset seleeniyhdisteet, kuten alkyyli- tai aryylijohdannaiset (esim. dimetyyliseleeni , metyylietyyliseleeni tai difenyyliseleeni ), ovat voimakkaita hermomyrkkyjä, joilla on erittäin loukkaavia hajuja; näin ollen dietyyliseleenin havaintokynnys on 0,0064 µg/l.

Myrkytys

1 gramman seleenimetallijauheen ottaminen suun kautta aiheuttaa vatsakipua kahdeksi päiväksi ja toistuvia ulosteita; oireet häviävät ajan myötä .

Toiminta iholla

Suorassa ihokosketuksessa olevat seleenisuolat aiheuttavat palovammoja ja ihotulehdusta. Seleenidioksidi joutuessaan kosketuksiin ihon kanssa voi aiheuttaa voimakasta kipua ja puutumista. Limakalvojen kanssa kosketuksiin joutuessaan seleeniyhdisteet voivat aiheuttaa silmiin joutuessaan ärsytystä ja punoitusta, terävää kipua, kyynelnestettä ja sidekalvotulehdusta .

Isotoopit

Seleeni luonnossa koostuu kuudesta isotoopista: 74 Se (0,87 %), 76 Se (9,02 %), 77 Se (7,58 %), 78 Se (23,52 %), 80 Se (49,82 %) , 82 Se ( 9,19 %). Näistä viiden tiedetään olevan stabiileja, ja yksi ( 82 Se) läpikäy kaksinkertaisen beetahajoamisen puoliintumisajan ollessa 9,7⋅10 19 vuotta . Lisäksi 24 muuta radioaktiivista isotooppia (sekä 9 metastabiilia viritystilaa ) on luotu keinotekoisesti massalukujen alueella 65-94. Keinotekoisista isotoopeista 75 Se on löytänyt sovellusta gammasäteilyn lähteenä ei-syötetyissä tilanteissa. hitsien ja rakenteiden eheyden tuhoava testaus.

Joidenkin seleenin radioaktiivisten isotooppien puoliintumisajat ovat:

Isotooppi	Yleisyys luonnossa, %	Puolikas elämä
73 se	—	7,1 tuntia.
74 se	0,87	—
75 se	—	120,4 päivää
76 se	9.02	—
77 se	7.58	—
77m Se	—	17,5 sek.
78 se	23.52	—
79 se	—	6,5⋅10 4 vuotta
79m Se	—	3,91 min.
80 se	49,82	—
81 se	—	18,6 min.
81m Se	—	62 min.
82 se	9.19	9,7⋅10 19 vuotta
83m Se	—	69 sek.
83 se	—	25 min.

Muistiinpanot

↑ Meija J. et ai. Alkuaineiden atomipainot 2013 (IUPAC Technical Report ) // Pure and Applied Chemistry . - 2016. - Vol. 88 , no. 3 . - s. 265-291 . - doi : 10.1515/pac-2015-0305 .
↑ 1 2 3 Fedorov P. I. Seleeni // Kemiallinen tietosanakirja : 5 osaa / Ch. toim. N. S. Zefirov . - M . : Great Russian Encyclopedia , 1995. - T. 4: Polymeeri - Trypsiini. - S. 311-312. — 639 s. - 40 000 kappaletta. — ISBN 5-85270-039-8 .
↑ Lainaus artikkelista http://www.chemistry.narod.ru/tablici/Elementi/se/Se.htm Arkistoitu 25. tammikuuta 2007 Wayback Machinessa
↑ Valon vaikutus seleeniin : [ eng. ] // Populaaritiede . - 1876. - Voi. 10, nro 1. - s. 116.
↑ Levinshtein, ME; Simin , GS Tutustuminen puolijohteisiin . - World Scientific, 1992. - S. 77-79. – 174 s. — ISBN 978-981-02-3516-1 . Arkistoitu 17. maaliskuuta 2020 Wayback Machinessa
↑ Winston, Brian. Mediatekniikka ja yhteiskunta: Historia: Telegraphista Internetiin . - Psychology Press, 1998. - S. 89. - 374 s. — ISBN 978-0-415-14229-8 . Arkistoitu 14. maaliskuuta 2020 Wayback Machinessa
↑ Morris, Peter Robin. Maailman puolijohdeteollisuuden historia . - IET, 1990. - s. 18. - 171 s. - ISBN 978-0-86341-227-1 . Arkistoitu 9. maaliskuuta 2020 Wayback Machinessa
↑ Bergmann, L. Über eine neue Selen-Sperrschicht-Photozelle (saksa) // Physik. Z.. - 1931. - Voi. 32. - s. 286-288.
↑ Waitkins, G.R.; Bearse, AE; Shutt, R. Seleenin ja telluurin teollinen käyttö // Industrial & Engineering Chemistry : päiväkirja. - 1942. - Voi. 34 , no. 8 . - s. 899 . - doi : 10.1021/ie50392a002 .
↑ Ikävä, Jane. Seleniitin ja molybdaatin tarve muurahaisdehydrogenaasin muodostuksessa Coli-aerogenes-bakteeriryhmän jäsenissä // Biochem J. : päiväkirja. - 1954. - Voi. 57 , no. 1 . - s. 10-16 . — PMID 13159942 .
↑ Stadtman, Thressa C. Hivenaineet ihmisissä ja eläimissä 10 . - 2002. - S. 831 . — ISBN 0-306-46378-4 . - doi : 10.1007/0-306-47466-2_267 .
↑ Schwarz, Klaus; Foltz, Calvin M. Seleeni kiinteänä osana tekijää 3 vastaan ruokavalion aiheuttamaa nekroottista maksan rappeutumista vastaan // Journal of the American Chemical Society : päiväkirja. - 1957. - Voi. 79 , ei. 12 . - P. 3292-3293 . - doi : 10.1021/ja01569a087 .
↑ Oldfield, James E. Selenium (uuspr.) . - 2006. - S. 1 . - ISBN 978-0-387-33826-2 . - doi : 10.1007/0-387-33827-6_1 .
↑ Hatfield, D.L.; Gladyshev, VN Kuinka seleeni on muuttanut ymmärrystämme geneettisestä koodista // Molekyyli- ja solubiologia : päiväkirja. - 2002. - Voi. 22 , ei. 11 . - P. 3565-3576 . - doi : 10.1128/MCB.22.11.3565-3576.2002 . — PMID 11997494 .
↑ Riley JP, Skirrow G. Chemical Oceanography. Voi. Minä, 1965.
↑ Lähde . Haettu 2. huhtikuuta 2018. Arkistoitu alkuperäisestä 9. tammikuuta 2020. (määrätön)
↑ Video seleenin lämmittämisestä Arkistoitu 15. huhtikuuta 2016 Wayback Machinessa .
↑ Videomateriaalia seleenin sytyttämisyrityksistä Arkistoitu 26. tammikuuta 2012 Wayback Machinessa .
↑ Video seleenin reaktiosta natriumin kanssa Arkistoitu 26. tammikuuta 2012 Wayback Machinessa .
↑ Evney Buketov, Vitali Pavlovich Malyshev. Seleenin ja telluurin uuttaminen kuparielektrolyyttilietteestä . - Nauka, 1969. - 216 s. Arkistoitu 15. kesäkuuta 2018 Wayback Machineen
↑ Janghorbani, M. Selenite-changeable metabolic pool in humans: a new concept for the assessment of seleen status / M. Janghorbani [e.a.] // Amer J. Clin. Nutr, 1990. - V.51. - R. 670-677
↑ Suositeltavat elintarvikkeiden ja biologisesti aktiivisten aineiden kulutustasot: MR. 2.3.1.1915-04 / GUNII-ravitsemusRAMS. - M., 2004. - 36 s.
↑ Ohjeet 2.3.1.2432-08. Venäjän federaation eri väestöryhmien energian ja ravintoaineiden fysiologisten tarpeiden normit. doc Arkistoitu 19. helmikuuta 2016. . 4.2.2.2.2.6. Seleeni
↑ Normaalille hiusten kasvulle välttämättömät ravinto- ja rakenneosat. . nishi-int.ru _ Haettu 9. maaliskuuta 2021. Arkistoitu alkuperäisestä 16. kesäkuuta 2021. (määrätön)
↑ Botsiev T.O., Kubalova L.M. SELENININ JA SEN YHDISTEIDEN BIOLOGINEN ROOLI (venäjä) // International Student Scientific Bulletin. - 2015. - 2015. Arkistoitu 15. tammikuuta 2021.
↑ 1 2 3 Struev I. V., Simakhov R. V. Seleeni, sen vaikutus kehoon ja käyttö lääketieteessä // La. tieteellinen teoksia "Luonnontiede ja humanismi" / Toim. prof., d.b.s. N. N. Ilinskikh. 3(2). - 2006. - S. 127-136.
↑ Myrkylliset aineet - Seleeni. Tautien torjunta- ja ehkäisykeskukset . Haettu 12. maaliskuuta 2013. Arkistoitu alkuperäisestä 22. lokakuuta 2020. (määrätön)
↑ Seleenin ja jodin puutteiden väliset vuorovaikutukset ihmisillä ja eläimillä. Arthur JR, Beckett GJ, Mitchell JH. — Nutrition Research Reviews. 1999 kesäkuu; 12(1):55-73
↑ Marco Vinceti, Tommaso Filippini, Cinzia Del Giovane, Gabriele Dennert, Marcel Zwahlen. Seleeni syövän ehkäisyyn // The Cochrane Database of Systematic Reviews. – 29.1.2018. - T. 2018 , no. 1 . — ISSN 1469-493X . - doi : 10.1002/14651858.CD005195.pub4 . Arkistoitu alkuperäisestä 8. maaliskuuta 2021.
↑ Valentina Sytsko, Larisa Tselikova, Maria Mikhalko, Valentina Kolesnikova. Tuotantoteknologiat. Käytäntö . - Litraa, 2017-09-05. — 257 s. — ISBN 9785040209422 . Arkistoitu 22. joulukuuta 2017 Wayback Machineen
↑ David Mikhailovich Chizhikov, Viktor Petrovich Happy. Seleeni ja selenidit . - Nauka, 1964. - 330 s. Arkistoitu 22. joulukuuta 2017 Wayback Machineen
↑ Ivan Balabanov, Viktor Balabanov. Nanoteknologiat. Totuus ja fiktio . - Litraa, 2017-09-05. — 458 s. — ISBN 9785457052109 . Arkistoitu 22. joulukuuta 2017 Wayback Machineen
↑ Mihail Orlov. Käsikirja kekseliääseen ajatteluun. Modernin TRIZin ABC. Modernin TRIZ Academyn käytännön peruskurssi . - Litraa, 2017-09-05. — 498 s. — ISBN 9785040540051 . Arkistoitu 22. joulukuuta 2017 Wayback Machineen
↑ Nykyajan lääkkeet . — OLMA Media Group. — 904 s. — ISBN 9785373003216 . Arkistoitu 22. joulukuuta 2017 Wayback Machineen
↑ Seleeni ja ihmisten terveys. . PubMed . Haettu 2. huhtikuuta 2017. Arkistoitu alkuperäisestä 3. huhtikuuta 2017. (määrätön)
↑ Uusin terveellisen ruokavalion tietosanakirja . — OLMA Media Group. — 384 s. — ISBN 9785765435588 . Arkistoitu 22. joulukuuta 2017 Wayback Machineen
↑ Juri Zakharov. Kuinka parantaa syöpää. Opas potilaille . - Litraa, 2017-11-09. — 798 s. — ISBN 9785040901968 . Arkistoitu 22. joulukuuta 2017 Wayback Machineen
↑ CIS 81-1954. "Seleenin toksikologia: katsaus" / CG Wilber // Kliininen toksikologia. - New York, 1980 - 17.2. - s. 171-230.
↑ IARC:n monografioita kemikaalien ihmisille aiheuttaman syöpää aiheuttavan riskin arvioinnista. Jotkut atsiridiinit, N-, S- ja o-sinapit ja seleeni // Lion, International Agency for Research on Cancer, * Selenium and selenium compounds, 1957 - Vol 9. - 268 p
↑ CIF 80-729. *Selenium.Vocal-Borek, H.USIP-raportti 79-16 (Tukholman yliopisto, Rhysics-instituutti, Vanadisvagen 9, Tukholma). – marraskuu 1979–220 s.
↑ CIS 77-155. seleeni. // DC, National Academy of Sciences. - Washington, 1976-203 s.
↑ CIS 80-10541. "Seleeni ja sen mineraaliyhdiste" / C. Morel [e.a.] // Fiche Toxicologique No. 150. Institute national de recherche et de securite. Cahiers de notes -dokumentit - Securite et hygiene du traval. - Pariisi, 1980 - nro 1244-98-80. - R. 181-185.
↑ Mareev V. Yu. , Fomin I. V. , Ageev F. T. , Begrambekova Yu. L. , Vasyuk Yu. A. , Garganeeva A. A. , Gendlin G. E. , Glezer M. G. , Gauthier S. V. , Dovzhenko T. V. D. Korba , Kolova A. V. , Mareev Yu. V. , Ovchinnikov A. G. , Perepech N. B. , Tarlovskaja E. I. , Tšesnikova A. I. , Shevchenko A. O. , Arutyunov G. P. , Belenkov Yu. N. , Galjavitš A. S. , Gilyarevsky S. R. , Drapkina O. M. , Duplyakov D. V. , Lopatin Yu. M. , Sitnikova M. Yu. , Skibitsky V. V. , Shlyakhto E. V. . Kliiniset ohjeet OSSN - RKO - RNMOT. Sydämen vajaatoiminta: krooninen (CHF) ja akuutti dekompensoitunut (ADHF). Diagnoosi, ehkäisy ja hoito // Kardiologia. - 2018. - T. 58 , nro S6 . - doi : 10.18087/kardio.2475 . Arkistoitu alkuperäisestä 17. helmikuuta 2020. (Venäjän kieli)
↑ Alehagen U. , Johansson P. , Björnstedt M. , Rosén A. , Dahlström U. Sydän- ja verisuonikuolleisuus ja N-terminaalinen proBNP vähentyneet seleenin ja koentsyymi Q10:n yhdistetyn täydennyksen jälkeen: 5 vuoden prospektiivinen satunnaistettu kaksoissokkoutettu lumekontrolloitu tutkimus iäkkäiden ruotsalaisten keskuudessa (englanti) // Int J Cardiol. - 2013. - Vol. 167 , no. 5 . - doi : 10.1016/j.ijcard.2012.04.156 . Arkistoitu alkuperäisestä 17. helmikuuta 2020.
↑ Prilutsky, A. S. Natriumseleniitti kilpirauhasen autoimmuunisairauksien hoidossa / A. S. Prilutsky. - "Ukrainan terveys" nro 11, 2012. S.37.
↑ van Zuuren EJ , Albusta AY , Fedorowicz Z. , Carter B. , Pijl H. Seleenitäydennys Hashimoton kilpirauhastulehdukseen: Cochrane Systemaattisen katsauksen yhteenveto. (Englanti) // European Thyroid Journal. - 2014. - Maaliskuu ( osa 3 , nro 1 ). - s. 25-31 . - doi : 10.1159/000356040 . — PMID 24847462 .
↑ Stranges S. , Marshall JR , Natarajan R. , Donahue RP , Trevisan M. , Combs GF , Cappuccio FP , Ceriello A. , Reid ME Pitkäaikaisen seleenilisän vaikutukset tyypin 2 diabeteksen ilmaantuvuuteen: satunnaistettu tutkimus. (Englanti) // Annals Of Internal Medicine. - 2007. - 21. elokuuta ( nide 147 , nro 4 ). - s. 217-223 . - doi : 10.7326/0003-4819-147-4-200708210-00175 . — PMID 17620655 .
↑ Lähde . Haettu 25. huhtikuuta 2022. Arkistoitu alkuperäisestä 25. huhtikuuta 2022. (määrätön)
↑ Ebselenin varhainen tutkimus ja kehitys . Haettu 25. huhtikuuta 2022. Arkistoitu alkuperäisestä 25. huhtikuuta 2022. (määrätön)
↑ PLproCoV2:n voimakkaiden estäjien löytäminen seulomalla seleeniä sisältävien yhdisteiden kirjasto | bioRxiv . Haettu 25. huhtikuuta 2022. Arkistoitu alkuperäisestä 27. kesäkuuta 2022. (määrätön)
↑ SARS-CoV-2:n Mpron rakenne ja sen estäjien löytäminen | luonto . Haettu 25. huhtikuuta 2022. Arkistoitu alkuperäisestä 14. toukokuuta 2020. (määrätön)
↑ Ebselenin ja sen analogien tunnistaminen voimakkaiksi kovalenttisiksi papaiinin kaltaisen proteaasin estäjiksi SARS-CoV-2:sta | tieteellisiä raportteja . Haettu 25. huhtikuuta 2022. Arkistoitu alkuperäisestä 25. huhtikuuta 2022. (määrätön)
↑ Uusi lääke koronavirukseen on löydetty: Tiede: Tiede ja teknologia: Lenta.ru . Haettu 25. huhtikuuta 2022. Arkistoitu alkuperäisestä 25. huhtikuuta 2022. (määrätön)
↑ 1 2 Ebselen erittäin aktiivisena PLProCoV2:n estäjänä | bioRxiv . Haettu 25. huhtikuuta 2022. Arkistoitu alkuperäisestä 25. huhtikuuta 2022. (määrätön)