Azuleeni

Atsuleeni  - C 10H 8  - bisyklo-[5.3.0]-deka-1,3,5,7,9-pentaeeni - ei-bentsenoidinen aromaattinen yhdiste, joka sisältää 5- ja 7-jäsenisten syklien kondensoidun järjestelmän. Se on naftaleenin isomeeri .

Löytöhistoria

Atsuleenia saatiin ensimmäisen kerran 1400-luvulla sinisenä väriaineena, joka oli eristetty kamomillan eteerisestä öljystä . Sitten he eivät pitäneet sitä tärkeänä, eikä ainetta tunnistettu. Ranskalainen hajustevalmistaja Septimus Piesse löysi azuleenin uudelleen vuonna 1863 siankärsämästä ja sianjuurista . Silloin hän sai nimensä. Sveitsiläinen orgaaninen kemisti Leopold (Lavoslav) Ruzicka löysi atsuleenin rakenteen ja suoritti sen ensimmäisen synteesin vuonna 1937 .

Luonnossa oleminen

Atsuleenijohdannaisia ​​löytyy laajalti luonnollisista eteerisistä öljyistä [1] :

• Chamazuleeni 1,4-dimetyyli-7-etyyliatsuleeni: eteerinen öljykomponentti kamomillasta ( Matricaria chamomilla ) [syn. Matricaria recutita ] ja siankärsämmä ( Achillea millefolium ).
• Guaiatsuleeni 1,4-dimetyyli-7-isoproppyratsuleeni: löytyy joidenkin eukalyptuspuiden eteerisestä öljystä ; eristetty Eucalyptus globuluksen , gurjunbalsamin , reunion geraniumin , Geranium macrorrhizumin ja patsuliin eteerisen öljyn korkealla kiehuvista fraktioista .
• Isogvaiatsuleeni 2,4-dimetyyli-7-isoproppyratsuleeni. Löytyy siankärsän ( Achillea millefolium ) eteerisestä öljystä.

Fysikaaliset ominaisuudet

Sinisen tai sinivioletin värinen kiteinen aine. Ei liukene veteen, liukenee hiilivetyihin, dietyylieetteriin , etanoliin . Tislattu höyryllä [2] .

Se liukenee hyvin rikki- ja fosforihappoon muodostaen suoloja (samaan aikaan sen sininen väri katoaa). Muodostaa helposti π-komplekseja pikriinihapon ja trinitrobentseenin kanssa .

Molekyylillä on dipolimomentti.

Kemialliset ominaisuudet

• Kuumennettaessa yli 300 °C:een se isomeroituu naftaleeniksi .
• Ilmakehän happi hapettaa sen vähitellen , ja KMnO 4 :n vaikutuksesta happamassa ympäristössä se hajoaa nestemäisten ja kaasumaisten tuotteiden seokseksi.
• Elektrofiilisissä ja radikaalisubstituutioreaktioissa se käyttäytyy kuin erittäin aktiiviset viisijäseniset heterosyklit.

5-jäsenisen renkaan suuresta elektronitiheydestä johtuen atsuleenilla on suhteellisen korkea kemiallinen aktiivisuus, ja se reagoi helposti elektrofiilisten aineiden kanssa.

Se nitrautuu suhteellisen helposti tetranitrometaanilla pyridiiniväliaineessa :

Halogenoinnin, asyloinnin, atsokytkennän jne. reaktioissa substituutio menee kohtaan 1 ja sitten 3:

• Reaktioissa nukleofiilien kanssa atsuleeni on vähemmän aktiivinen, substituutio menee asemiin 4, 8 ja sitten 6.

Haetaan

• Pyridiniumsuoloista [2] :

• 1,1-tiofeenidioksidin reaktion mukaan dimetyyliaminofulveenin kanssa [3] :

Sovellus

Atsuleenia ja erityisesti sen luonnollisia johdannaisia ​​käytetään laajalti hajuvedissä ja kosmetiikassa : ne ovat osa hammastahnoja, voiteita, shampoita ja muita vartalonhoitotuotteita.

Fysiologinen rooli

Azuleeneilla on anti-inflammatorinen, antiallerginen ja bakteriostaattinen vaikutus, johon niiden käyttö perustuu.

Muistiinpanot

1. ↑ AZULEENIT . Haettu 22. kesäkuuta 2009. Arkistoitu alkuperäisestä 25. kesäkuuta 2013. (määrätön)
2. ↑ 1 2 Kemiallinen tietosanakirja./ Azulene. // Päätoimittaja I. L. Knunyants. - M .: "Neuvostoliiton tietosanakirja", 1988. - T. 1.
3. ↑ Arkistoitu kopio . Haettu 23. kesäkuuta 2009. Arkistoitu alkuperäisestä 22. lokakuuta 2020. (määrätön)

Linkit

• Flash-kuva atsuleenin aromaattisuudesta

Sanakirjat ja tietosanakirjat	Iso venäläinen Brockhaus
Bibliografisissa luetteloissa	GND : 4143826-7 NKC : ph118720