Orgaanisessa kemiassa on valtava määrä reaktioita, jotka kantavat tämän reaktion löytäneen tai tutkineen tutkijan nimeä . Usein reaktion nimessä esiintyy useiden tiedemiesten nimet: nämä voivat olla ensimmäisen julkaisun kirjoittajat (esimerkiksi Fischer-Tropsch-prosessi ), reaktion löytäjät ja tutkijat ( Borodin-Hunsdicker-reaktio ), tiedemiehet joka julkaisi samanaikaisesti uuden reaktion tulokset.
Perinteestä riippuen nimi eri kielillä voi vaihdella suuresti. Esimerkiksi venäjänkielisessä kirjallisuudessa sama reaktio tunnetaan nimellä " Borodin-Hunsdiecker-reaktio ", saksaksi "Hunsdiecker-reaktio" ( saksa: Hunsdiecker-Reaktion ) tai "Hunsdiecker-Borodin-reaktio" ( Hunsdiecker-Borodin-Reaktion ) saksaksi. kielikirjallisuus, ja "Hunsdiecker-reaktio" ( eng. Hunsdiecker-reaktio ) - englanniksi. Reaktio, jossa alkoholit muunnetaan alkyylihalogenideiksi trifenyylifosfiinin ja hiilitetrahalogenidin avulla, joka tunnetaan saksalaisessa kirjallisuudessa nimellä " Appel-reaktio " ( Appel-Reaktion ), jää pääsääntöisesti nimettömäksi venäjän kielellä . Usein reaktioiden nimissä etusija annetaan heidän koulunsa tutkijoille.
Tällaisten nimien välillä on vaikea navigoida. Tämä artikkeli luotiin helpottamaan tiedon etsimistä orgaanisen kemian tärkeimmistä nimellisreaktioista .
Englanti Allan-Robinsonin reaktio
Flavonien ja isoflavonien synteesi hydroksiaryyliketoneista ja karboksyylihappoanhydrideistä :
Englanti Amadori uudelleenjärjestely
N-aryyliglykosyyliamiinien palautuva konversio aminoketooseiksi happojen vaikutuksesta.
Englanti Angeli-Rimini reaktio
Hydroksaamihappojen synteesi aldehydeistä : _
Englanti Henryn reaktio tai Nitroaldol-reaktio
Aldehydien kondensaatio nitroyhdisteiden kanssa nitroalkoholien muodostamiseksi emästen vaikutuksesta:
Englanti Arndt-Eistert-synteesi tai Arndt-Eistert-reaktio
Karboksyylihapon muuntaminen lähimmäksi homologiksi diatsometaanilla :
Avattu vuonna 1935.
Alkyylikloridien ja alkyylibromidien synteesi alkoholeista niiden vuorovaikutuksessa hiilitetrakloridin tai hiilitetrabromidin ja trifenyylifosfiinin kanssa.
Englanti Auwersin synteesi tai Auwersin reaktio
Kumaranonien muuntaminen flavonoleiksi alkalialkoholiliuoksen vaikutuksesta :
Saksalainen kemisti Auvers löysi sen vuonna 1908.
Englanti Baeyer-Villiger-hapetus
Aldehydien tai ketonien hapetus peroksohapoilla karboksyylihapoiksi tai estereiksi :
Sen löysivät vuonna 1899 saksalaiset kemistit Adolf von Bayer ja Victor Villiger.
Englanti Baeyer-Drewsonin indigosynteesi
Indigon synteesi kondensoimalla nitrobentsaldehydi asetonin kanssa : _
Englanti Bambergerin uudelleenjärjestely
N-fenyylihydroksyyliamiinin happokonversio 4-aminofenoliksi :
Saksalainen kemisti Bamberger löysi sen vuonna 1894.
Englanti Bargellinin reaktio
Morfolionien ja piperatsinonien synteesi asetonista ja aminopropanolista tai diaminopropaanista : _
Englanti Bartonin dekarboksylaatio
Karboksyylihappojen radikaalidekarboksylointi vastaavien tiokarbonyylijohdannaisten kautta :
Englanti Bartonin reaktio
Nitriittien fotolyysi - alkoholiesterin ja typpihapon uudelleenjärjestely nitrosoalkoholiksi:
Englanti Belousov-Zhabotinsky-reaktio
Luokka kemiallisia reaktioita , jotka etenevät värähtelevästi. Esimerkki tällaisesta reaktiosta on Briggs-Rauscher-reaktio .
Englanti Bernthsenin akridiinin synteesi
Menetelmä 5-substituoitujen akridiinien synteesimiseksi kondensoimalla diaryyliamiinit karboksyylihappojen tai niiden johdannaisten kanssa happokatalyysiolosuhteissa:
Englanti Koivun vähennys
Vuonna 1944 A. Birch löysi aromaattisen renkaan pelkistysreaktion nestemäisessä ammoniakissa olevan alkalimetalliliuoksen kanssa, kun läsnä oli alkoholia protonoivana aineena. Tämän reaktion havaitseminen johtui alkoholin vahingossa pääsystä natriumin nestemäisessä ammoniakissa olevaan liuokseen.
Englanti Hunsdiecker-reaktio tai Borodin-Hunsdiecker-reaktio
Karboksyylihappojen hopeasuolojen reaktio halogeenien kanssa , jolloin syntyy halogenoituja hiilivetyjä .
Englanti Briggs-Rauscher-reaktio tai Briggs-Rauscher-värähtelyreaktio
Itsevärähtelevä kemiallinen reaktio . Vuorovaikutuksessa vetyperoksidin , jodihapon , mangaani (II) sulfaatin , rikki- ja malonihappojen ja tärkkelyksen kanssa tapahtuu värähtelevä reaktio värittömillä kulta-sini-siirtymillä.
Englanti Brookin uudelleenjärjestely
α-, β- ja γ-silyyliä sisältävien alkoholien isomerointi silyylieettereiksi emäksen vaikutuksesta.
Englanti Bouveault-Blancin alennus
(asyloiinin kondensaatio )
α-hydroksiketonien ( asyloiinien ) muodostuminen mono- ja dikarboksyylialifaattisten happojen estereiden pelkistyksen aikana natriumilla inertissä ilmakehässä . Reaktion havaitsivat ensimmäisen kerran vuonna 1903 L. Bouveau ja G. Blanc .
Sisältää useita vaiheita:
Reaktion lopputuote on 1,2-ketoni-eenidiolaatti, joka protonoitumisen jälkeen muuttuu α-oksiketoniksi (asyloiiniksi).
Tätä reaktiota ei sovellettu orgaanisessa kemiassa ennen kuin A. Stol ja V. Prelog vuonna 1947 käyttivät sitä keskimääräisen tai suuren rengaskoon omaavien karbosyklisten yhdisteiden synteesiin α,ω-dikarboksyylihapon diestereistä . Reaktio suoritettiin kiehuvassa ksyleenissä sekoittaen hienojakoisen natriumin kanssa argonvirrassa natriumin ja välianionien hapettumisen estämiseksi. Tässä tapauksessa kondensaatio antaa erinomaisen tehon.
Reaktion saannon lisäämiseksi käytetään trimetyylikloorisilaania (joka estää Dieckmannin kondensaation ), tuloksena olevat endiolien bis-trimetyylisilyylieetterit eristetään helposti ja muodostavat vuorovaikutuksessa alkoholin kanssa asyloiineja. Tämä mahdollistaa tuoton lisäämisen lisäksi myös sivuprosessien minimoimisen.
Tästä asyloiinin kondensaatiotekniikasta on tullut yleisesti hyväksytty.
Englanti Butlerov-reaktio tai Formosen reaktio
Autokatalyyttinen reaktio erilaisten sokereiden syntetisoimiseksi formaldehydistä lievästi alkalisissa vesiliuoksissa metalli - ionien , kuten kalsiumin , läsnä ollessa .
Yksi tapa viedä karbonyyliryhmä aromaattiseen renkaaseen. Reaktio koostuu kahdesta vaiheesta - Vilsmeier-Haack-reagenssin muodostamisesta ja sen lisäämisestä renkaaseen. Reagenssi on heikko elektrofiili. Siksi reaktio etenee paremmin elektronirikastetuilla hiili- ja heterosykleillä.
Englanti Wittig-reaktio
Wittigin reaktio , joka löydettiin vuonna 1954, on edelleen paras moderni menetelmä alkeenien aluespesifiseen synteesiin, joilla on hyvin määritelty kaksoissidosasema. Reaktio koostuu aldehydin tai ketonin vuorovaikutuksesta fosforiylidien kanssa , mikä johtaa alkeenin ja fosfiinioksidin muodostumiseen.
( C6H5 ) 3P + CH3Br → [ ( C6H5 ) 3P - CH3 ] Br _
[(C 6 H 5 ) 3 P-CH 3 ]Br + C 6 H 5 Li → (C 6 H 5 ) 3 P-CH 2 : (radikaali) + C 6 H 6 + LiBr
CH3 - CO-CH3 + ( C6H5 ) 3P - CH2 : → CH3 - C (CH3 ) =CH2 + ( C6H5 ) 3P = O
Englanti Wurtz-reaktio tai Wurtz-kytkentä
Menetelmä symmetristen tyydyttyneiden hiilivetyjen syntetisoimiseksi metallisen natriumin vaikutuksesta alkyylihalogenideihin (yleensä bromideihin tai jodideihin).
1. Substituoitujen pyridiinien synteesi kondensoimalla β-dikarbonyyliyhdisteitä aldehydien ja ammoniakin kanssa .
2. Tiatsolien synteesi kondensoimalla α-halokarbonyyliyhdisteitä ( aldehydit , ketonit , karboksyylihapot ) tai niiden johdannaisia ( asetaalit ) tioamidien kanssa .
3. Pyrrolien synteesi syklokondensoimalla α-haloketoneja ammoniakin tai amiinien ja β - dikarbonyyliyhdisteiden kanssa.
Englanti Glaser-liitin
Kun yksiarvoisia kuparisuoloja on läsnä ammoniakin alkoholiliuoksessa , alkyynit hapetetaan ilmakehän hapen vaikutuksesta diasetyleeneiksi:
4R-C≡CH + O2 → 2R -C≡CC≡CR + 2H2O
Katso myös Hodkiewicz-Cadio-reaktio
Englanti Diels-Alderin reaktio
Vuonna 1928 saksalaiset tiedemiehet O. Diels ja K. Alder löysivät yhdisteiden 1,4-lisäyksen reaktion kaksoissidoksella konjugoituun dieeniin syklohekseenijohdannaisen muodostamiseksi.
Englanti Sandmeyerin reaktio
Diatsoniumryhmän korvaaminen aromaattisissa diatsoniumsuoloissa substituentilla kupari(I)-suolojen läsnä ollessa
Vuonna 1884 T. Sandmeyer löysi reaktion, joka mahdollisti diatsoryhmien korvaamisen kloori-, bromi- ja syanoryhmillä Cu(I)-suolojen katalysoimana.
Yleisesti ottaen reaktio näyttää tältä:
Asetyleenin trimmerointi . Reaktio tapahtuu, kun asetyleeni johdetaan aktiivihiilen yli lämpötilassa 400 °C. Käytetään bentseenin valmistukseen .
Menetelmä aromaattisten amiinien valmistamiseksi pelkistämällä nitroyhdisteitä
Englanti Cannizzaron reaktio
Aromaattisten aldehydien redox-reaktion löysi vuonna 1853 italialainen kemisti S. Cannizzaro.
Englanti Castro-Stephensin reaktio
Aryyliasetyleenien synteesi (analogisesti Hodkiewicz-Kadion menetelmän kanssa):
C6H5 - X + Cu - C≡CR → C6H5 - C≡CR + CuX
C6H5 - C≡CX + Cu-C≡CR → C 6H5 -C≡CC≡CR + CuX
Katso myös Hodkiewicz-Kadion reaktio
Ketoryhmän täydellisen pelkistyksen reaktio hydratsiinin ja vahvan emäksen (useimmiten kaliumhydroksidin ) kanssa.
Englanti Clemmensenin vähennys
Avattu vuonna 1913. Reaktio koostuu aromaattisten ja aromaattisten rasvaketonien karbonyyliryhmän pelkistämisestä sinkillä ja kloorivetyhapolla. antaa sinun saada alkyylibentseenejä, joissa on primaarinen alkyyliryhmä, joihin ei päästä Friedel-Crafts-reaktiolla. Mekanismia ei ole määritelty yksityiskohtaisesti.
Englanti Claisenin kondensaatio
Kemiallinen additio-fragmentointireaktio, jossa karbonyyli- ja aktivoitu metyleeniryhmät osallistuvat (emäksen läsnä ollessa, joka poistaa protonin metyleeniryhmästä).
Knoevenagelin reaktio on aldehydien tai ketonien kondensaatiota yhdisteillä, jotka sisältävät aktiivisen metyleeniryhmän emästen läsnä ollessa, jolloin muodostuu eteenijohdannaisia. Esimerkiksi kun bentsoealdehydi (I) kondensoidaan malonihapon dietyyliesterin (II) kanssa piperidiinin läsnä ollessa , saadaan kanelihapon (III) johdannainen:
C 6 H 5 CHO + CH 2 (COOC 2 H 5 ) 2 → C 6 H 5 CH \u003d C (COOC 2 H 5 ) 2 + H 2 O
I II III
Knoevenagel-kondensaatiota käytetään laajalti laboratorioorgaanisessa synteesissä sekä kemian-lääke- ja hajuvesiteollisuudessa. Saksalainen kemisti E. Knoevenagel löysi reaktion vuonna 1896.
Lit .: Surrey A. Orgaanisten reaktioiden käsikirja / Per. englannista. - M. , 1962.
Kolbe-reaktio on karboksyylihappojen tai niiden suolojen elektrolyysireaktio hiilivetyjen tuottamiseksi.
Englanti Kolbe–Schmitt-reaktio tai Kolbe-prosessi
Natriumfenolaatin karboksylointi hiilidioksidilla .
Alifaattisten, alisyklisten ja aromaattisten rasvayhdisteiden nitraus laimealla HNO 3 :lla .
Englanti Criegeen reaktio
Englanti Kulinkovichin reaktio
Syklopropanolien synteesi saattamalla esterit reagoimaan Grignard-reagenssien kanssa, jotka sisältävät vetyatomin β-asemassa titaanitetra-isopropoksidin läsnä ollessa.
Englanti Kucherovin reaktio
Reaktio koostuu karbonyyliyhdisteiden saamiseksi alkyyneistä elohopean (II) suolojen läsnä ollessa happamassa vesipitoisessa väliaineessa. Tässä tapauksessa hydrataatioprosessin aikana muodostuu enolia , joka isomeroituu (tautomeroituu) aldehydiksi tai ketoniksi .
Englanti Mannichin reaktio
Avattu vuonna 1912. Reaktio on päämenetelmä a-dialkyyliaminometyyliketonien saamiseksi kondensoimalla ketoneja formaldehydin ja sekundäärisen amiinihydrokloridin kanssa.
Englanti menshutkinin reaktio
Kvaternaaristen ammoniumsuolojen synteesi tertiaarisista amiineista ja orgaanisista halogenideista.
Englanti Michaelin reaktio tai Michaelin lisäys
Nukleofiilinen lisäys tyydyttymättömiin yhdisteisiin:
Yleensä järjestelmät, joissa on elektroneja vetäviä substituentteja (Z), tulevat reaktioon, esimerkiksi:
Reaktio havaittiin vuonna 1887.
Englanti Mitsunobu reaktio
Orgaanisen kemian erityinen menetelmä, jonka aikana trifenyylifosfiinin ja atsodikarboksyylihapon dietyyliesterin (C 2 H 5 O 2 CN=NCO 2 C 2 H 5 , DEAD) vaikutuksesta alkoholien hydroksyyliryhmä muutetaan erilaisiksi funktionaaliseksi ryhmiä.
Eniini- ja dieenihiilivetyjen ja niiden funktionaalisten johdannaisten (alkoholit, eetterit, halogenidit) reaktiot alifaattisten, aromaattisten ja organoalkuainesarjojen organolitiumyhdisteiden (amidit, fosfidit) kanssa, mikä johtaa laajan luokan alleeeniyhdisteiden muodostumiseen.
Englanti perkin reaktio
Menetelmä β-aryyliakryylihappojen ( kanelihapon , sen johdannaisten ja analogien) synteesiin aromaattisten aldehydien vuorovaikutuksella karboksyylihappoanhydridien kanssa emäksisten katalyyttien (karboksyylihappojen alkaliset suolat, tertiaariset amiinit jne.) läsnä ollessa
Englanti Reimer-Tiemannin reaktio
Fenolien ortoformylointi kloroformilla vahvan emäksen läsnä ollessa.
Englanti Rosenmundin vähennys
Asetyylikloridien selektiivinen katalyyttinen pelkistys vedyllä aldehydeiksi.
Englanti Stille-reaktio tai Stille-kytkentä
Orgaanisen tinajohdannaisen kytkentä sp2- hybridisoituun orgaaniseen halogenidiin, jota katalysoivat Pd(0) -kompleksit .
Englanti Suzukin kytkentä tai Suzuki-reaktio
Aryylivinyyliboronihappojen kemiallinen kytkentäreaktio aryyli- tai vinyyligallidien kanssa, jota katalysoivat Pd(0)-kompleksit.
Englanti Thorpen reaktio
Nitriilien itsekondensaatio emäksisen katalyysin olosuhteissa, mikä johtaa enamiinien muodostumiseen .
Asetyleenin vuorovaikutus ketonioksiimien kanssa vahvan emäksen läsnä ollessa johtaa pyrrolirenkaan muodostumiseen :
Heterosyklisointi etenee lämpötilassa 70-120 °C dimetyylisulfoksidiväliaineessa .
1. Asetyleeni-alleeni uudelleenjärjestely .
A. E. Favorsky löysi vuonna 1888 vahvojen emästen katalysoiman alkyynien uudelleenjärjestelyn alleeneiksi ja kaksoissidoksen siirtymisen hiiliketjussa. Hän sai butyyni-1:n dehydrohalogenoimalla 2,2-diklooributaania KOH:n alkoholiliuoksen vaikutuksesta ampullissa 170 °C:ssa. Yllättäen butyn-2 saatiin butyn-1:n sijasta.
CH3 - CH2 - C≡CH↔ [CH3 - CH \u003d C = CH2 ] ↔ CH3 - C≡C - CH3
2. Karbonyyliyhdisteiden lisääminen alkyyneihin .
Vahvojen emästen läsnä ollessa alkyynit , joissa on terminaalinen kolmoissidos, voivat lisätä karbonyyliyhdisteitä muodostaen alkoholeja:
CH3 - C≡CH + CH3 - CO-CH3 → CH3 - C≡CC(OH)( CH3 ) 2
3. alkyynien kondensaatio alkoholien kanssa .
Alkoholien nukleofiilisen lisäyksen reaktio alkyyneihin alkalien läsnä ollessa alkenyyliestereiden muodostumisen kanssa:
CH 3 -C≡CH + CH 3 CH 2OH → CH 3 -C (OC 2 H 5 ) = CH 2
Englanti Reppen synteesi
Vuonna 1925 Reppe kehitti Favorsky-reaktioon perustuvan teollisen menetelmän asetyleenin lisäämiseksi formaldehydiin . Korkeassa paineessa, noin 100 atm , kupariasetylenidin läsnäollessa asetyleeniä lisätään formaldehydiin, jolloin muodostuu kaksi tärkeää tuotetta - propargyylialkoholi ja butyn-2-dioli-1,4:
HC≡CH + CH20 → HC≡C - CH2OH
HC≡C-CH 2OH + CH 2 O → HOCH 2 C≡C- CH 2 OH
Englanti Fischer Tropschin synteesi
Katalyytin läsnäollessa tapahtuva kemiallinen reaktio , jossa hiilimonoksidi (CO) ja vety (H2 ) muuttuvat erilaisiksi nestemäisiksi hiilivedyiksi .
Englanti Friedel-Crafts reaktio
Menetelmä aromaattisten yhdisteiden alkyloimiseksi ja asyloimiseksi happamien katalyyttien , kuten AlCl3 :n , BF3 : n , ZnCl2 : n , FeCl3 : n , mineraalihappojen, oksidien, kationinvaihtohartsien läsnä ollessa . Alkylointiaineita ovat alkyylihalogenidit, olefiinit , alkoholit , esterit ; asyloivat karboksyylihapot , niiden halogenidit ja anhydridit .
Englanti Heck-reaktio tai Mizoroki-Heck-reaktio
Tyydyttymättömien halogenidien (tai triflaattien) kytkentä alkeenien kanssa vahvojen emästen ja Pd(0)-pohjaisten katalyyttien läsnä ollessa
Englanti Cadio-Chodkiewicz-reaktio tai Cadio-Chodkiewicz-kytkentä
Tätä reaktiota kutsutaan muuten asetyleenin kondensaatioksi . Se koostuu asetyleenisten hiilivetyjen vuorovaikutuksesta bromin tai jodalkiinien kanssa diasetyleenien muodostamiseksi:
RC≡CH + Br-C≡CR' → RC≡CC≡CR' + HBr
Katso myös Castro-Stephensin reaktio .
Englanti Horner-Wadsworth-Emmonsin reaktio
Wittigin reaktion muunnos, jossa käytetään fosfonaatteja fosforiylidien sijaan.
Iminofosforaanien valmistus fosfiinien reaktiolla atsidien kanssa.
| Kemialliset reaktiot orgaanisessa kemiassa | |
|---|---|
| Korvausreaktiot | |
| Lisäysreaktiot | |
| Eliminaatioreaktiot |
|
| uudelleenjärjestelyreaktiot |
|
| Hapetus- ja pelkistysreaktiot |
|
| Muut | Nimelliset reaktiot orgaanisessa kemiassa |