Vinyylikloridi

Vinyylikloridi ( vinyylikloridi , vinyylikloridi , kloorieteeni, kloreteeni , etyleenikloridi ) - orgaaninen aine ; väritön kaasu , jolla on lievästi makeahko haju ja jonka kaava on C 2 H 3 Cl ja joka edustaa yksinkertaisinta eteenikloorijohdannaista . Aine on erittäin syttyvä ja räjähdysherkkä ja vapauttaa palaessaan myrkyllisiä aineita : hiilimonoksidia , kloorivetyä , fosgeenia [6] . Vinyylikloridi on vahva myrkky , jolla on syöpää aiheuttava , mutageeninen ja teratogeeninen vaikutus ihmisiin.

Vinyylikloridin teollinen tuotanto on kymmenen suurimman orgaanisen perussynteesin suurimääräisten tuotteiden tuotannon joukossa ; samaan aikaan lähes koko tuotettu tilavuus käytetään polyvinyylikloridin (PVC) jatkosynteesiin, jonka monomeeri on vinyylikloridi.

The 100 Most Important Chemical Compounds (Greenwood Press, 2007) [7] mukaan vinyylikloridi on yksi sadasta tärkeimmistä kemiallisista yhdisteistä .

Löytöhistoria

Giessenin yliopiston kemian professori Justus Liebig sai ensimmäistä kertaa vinyylikloridia 1830-luvulla kaliumhydroksidin alkoholiliuoksen vaikutuksesta dikloorietaaniin [8] :

{\näyttötyyli {\ce {Cl-CH2-CH2-Cl + KOH -> CH2=CH-Cl + KCl + H2O))}

Liebigin oppilas, ranskalainen kemisti Henri Victor Regnault , vahvisti Liebigin löydön vuonna 1835 julkaisemalla ensin artikkelin aiheesta Annales de chimie et de physique [8] . Hän havaitsi ensimmäisenä, että valon vaikutuksesta aine muuttuu valkoiseksi jauheeksi. Polyvinyylikloridin keksinnön prioriteetin tunnustaa kuitenkin saksalainen kemisti Eugen Baumann , joka vuonna 1872 löysi ja kuvasi vinyylikloridin fotopolymerointiprosessin [9] .

Ensimmäisen maininnan yhdisteestä "vinyylikloridi" teki saksalainen kemisti Kolbe vuonna 1854 [10] .

Vuonna 1912 saksalainen kemisti Fritz Klatte ( saksa: Fritz Klatte ) sai vinyylikloridia asetyleenin reaktiosta vetykloridin kanssa [11] :

{\näyttötyyli {\ce {C2H2 + HCl -> CH2=CH-Cl))}

Greisheim Electron -yhtiö, jossa tutkija työskenteli, patentoi tämän menetelmän ja polymeroinnista syntyneen materiaalin Saksassa, mutta ei löytänyt sille käytännön sovellusta. Vasta vuonna 1933, amerikkalaisen tiedemiehen Waldo Simonin ( syntynyt Waldo Semon ) ( 1926 ) tutkimuksen jälkeen, BF Goodrich sai patentin [12] ja kehitti ensimmäisen teollisen vinyylikloridin tuotannon [8] . Vuoteen 1939 mennessä aloitettiin vinyylikloridin kaupallinen tuotanto, jonka tavoitteena oli tuottaa PVC:tä armeijalle [10] .

1800-luvun puoliväliin asti tiedemiehet uskoivat virheellisesti, että vinyylikloridin rakennetta kuvattiin kaavalla C 4 H 3 Cl ( kaava C 4 H 4 liitettiin eteeniin ) [13] . Vasta Emil Erlenmeyerin ( 1862 ) työn jälkeen, joka ehdotti kaksoissidoksen esiintymistä eteenissä, tutkijat pääsivät nykyaikaiseen käsitykseen vinyylikloridin rakenteesta.

Venäläisistä tiedemiehistä Ivan Ostromyslensky (1900-luvun alku) tutki vinyylikloridin polymeroitumista ja sen kaupallisen käytön mahdollisuuksia [14] .

Molekyylin rakenne

Vinyylikloridimolekyylissä C-Cl-sidos on lyhyempi ja vahvempi kuin analoginen sidos kloorietaanimolekyylissä , joka liittyy moninkertaisen sidoksen π-orbitaalien p , π -konjugaatioon klooriatomin yksinäisen elektroniparin kanssa . [15] .

Taulukossa on esitetty sidosten pituuksien ja energioiden (C−Hal) vertailuarvot [16] sekä vinyylikloridin ja joidenkin kloorialkaanien molekyylin dipolimomentit :

Yhdiste	C-Cl-sidosenergia, kJ/mol [17]	C-Cl-sidoksen pituus, nm [15]	Dipolimomentti [molekyyli], 10 −30 C m [4]
CH 2 = CHCl	374,89	0,169	4.80
CH3 - CH2CI _ _	336,39	0,179	6.66
CH3Cl _ _	349,78	0,176	6.19

Konjugaatiovaikutuksesta (+ M - vaikutus) johtuva vinyylikloridimolekyylin elektronitiheyden siirtymä klooriatomista kaksoissidosta kohti vaikuttaa samanaikaisesti klooriatomin voimakkaan elektroneja vetävän induktiivisen vaikutuksen kanssa (- I - vaikutus), kuitenkin jälkimmäisen vaikutus on voimakkaampi (- I > + M ), joten halogeenissa on pieni negatiivinen varaus (katso kuva) [18] .

Fysikaaliset ominaisuudet

Vinyylikloridi on normaaleissa olosuhteissa väritön kaasu, jolla on heikko makeahko haju, joka muistuttaa kloroformia [2] . Ilmassa leviävän hajun kynnysarvo on noin 3000 ppm [19] . Liukenee heikosti veteen (noin 0,95 paino-% 15-85 °C:ssa [20] ), liukenee hyvin alkoholiin , kloroformiin ja dikloorietaaniin , liukenee dietyylieetteriin [1] .

Jotkut vinyylikloridin fysikaaliset vakiot [3] :

kiehumispiste : -13,8 °C;
sulamispiste : -153,8 °C [K1] ;
suhteellinen tiheys -20 °C:ssa [K 2] : 0,983;
suhteellinen tiheys 20 °C:ssa: 0,911 (neste);
ilman tiheys : 2,17;
taitekerroin 10 °C:ssa: 1,4046;
kriittinen lämpötila : 158,4 °C;
kriittinen paine : 5,34 MPa;
kriittinen tiheys : 0,370 g/cm³;
nesteen viskositeetti -40 °C:ssa: 0,334 mPa s;
kaasun viskositeetti 20 °C:ssa: 10,71 uPa s;
pintajännitys -20 °C:ssa: 22,3 mN/m;
nesteen lämpökapasiteetti -20 °C:ssa: 1,146 kJ/(kg K);
kaasun lämpökapasiteetti 25 °C:ssa: 0,858 kJ/(kg K);
nesteen lämmönjohtavuus 20 °C:ssa: 0,138 W/(m K);
muodostumisen standardientalpia , ΔH ° 298 : -37,26 kJ/mol;
muodostumisen standardientropia , S ° 298 : 263,98 J/(mol K);
haihtumislämpö kiehumispisteessä, Δ H isp. : 332,7 kJ/kg;
lämpöarvo , Δ H ° kampa. : -1198,1 kJ/mol.

Amerikkalaisten tutkijoiden [21] tutkimusten mukaan vinyylikloridin tiheys lämpötila-alueella kiehumispisteestä 60 °C:een 0,1 %:n tarkkuudella ilmaistaan seuraavalla yhtälöllä

d=0{,}9471-0{,}001746\cdot t+0{,}00000324\cdot t^{2},

jossa d on tiheys, g/cm³; t on lämpötila, °C.

He saivat myös riippuvuuden, joka yhdistää vinyylikloridin höyrynpaineen lämpötilaan:

\lg p=0{,}8420+{\frac {1150{,}9}{T))+1{,}75\cdot \lg T-0{,}002415\cdot T,

jossa p on paine, atm; T on lämpötila, K.

Kemialliset ominaisuudet

Vinyylikloridi on aktiivinen kemiallinen yhdiste, jonka kemialliset ominaisuudet määräytyvät sekä kaksoissidoksen että klooriatomin läsnäolon perusteella .

Kuten alkeenit , vinyylikloridi osallistuu useisiin sidosadditioreaktioihin , jolloin klooriatomi toimii elektroneja vetävänä substituenttina, mikä vähentää yhdisteen reaktiivisuutta elektrofiilisissä additioreaktioissa ja lisää yhdisteen reaktiivisuutta nukleofiilisissä additioreaktioissa .

Vinyylikloridissa oleva klooriatomi on erittäin inertti, mikä johtuu kaksoissidoksen vaikutuksesta, joten siihen liittyvät substituutioreaktiot eivät ole tyypillisiä vinyylikloridille. Samaan aikaan juuri tämä ominaisuus tekee siitä suhteellisen helpon irrottaa vetykloridimolekyylin .

Suurin mielenkiinto on vinyylikloridin polymerointireaktio , jolla on suuri käytännön merkitys.

Kaksoissidosadditioreaktiot

Vinyylikloridi reagoi helposti kloorin kanssa sekä neste- että kaasufaasissa muodostaen 1,1,2-trikloorietaania :

{\ce {CH2=CH-Cl{}+ Cl2 -> CH2Cl-CHCl2}}

Tässä tapauksessa reaktio voi olla sekä ioninen ( FeCl3 - katalyytti ) että radikaali ( vapaiden radikaalien initiaattoreiden , esimerkiksi orgaanisten peroksidien , läsnä ollessa ) [22] . Kloorin lisääminen voidaan suorittaa myös valokemiallisella initiaatiolla [23] tai kuumentamalla reaktioseosta yli 250 °C:een pienten happimäärien läsnä ollessa [24] .

Vinyylikloridi lisää vetyhalogenideja kaksoissidokseen Markovnikovin säännön mukaisesti vain katalyyttien ( rauta(III) kloridi , sinkkikloridi jne.) läsnä ollessa korotetuissa lämpötiloissa muodostaen 1,1-dihalogeenialkaaneja [25] :

{\ce {CH2=CH-Cl{}+ HCl -> CH3-CHCl2))

{\ce {CH2=CH-Cl{}+ HBr -> CH3-CHBrCl))

Fluorivety reagoi vinyylikloridin kanssa kaasufaasissa vain korotetussa paineessa (1–1,5 MPa) [26] :

{\ce {CH2=CH-Cl{}+ HF -> CH3-CHFCl))

Fluorivety reagoi vinyylikloridin kanssa nestefaasissa tina(IV)kloridikatalyytin läsnä ollessa, jolloin klooriatomi korvataan fluorilla, jolloin muodostuu 1,1-difluorietaania ( Freon R152a), otsoniystävällistä kylmäainetta [27] [28] :

{\ce {CH2=CHCl{}+ 2HF ->[{\ce {SnCl4}}]CH3-CHF2{}+ HCl}}

Peroksidien läsnä ollessa lisäys etenee eri tavalla (vain HCl :lle ja HBr :lle ) [29] :

{\ce {CH2=CH-Cl{}+ HBr ->[{\ce {ROOH}}]CH2Br-CH2Cl}}

Jodivetyä lisätään vinyylikloridiin katalyyttisen määrän jodia läsnä ollessa, jolloin muodostuu 1-kloori-1-jodietaania [30] :

{\ce {CH2=CH-Cl{}+ HI ->[{\ce {I_2))]CH3-CH(I)Cl))

Vinyylikloridi reagoi kloorin vesiliuoksen kanssa muodostaen klooriasetaldehydiä :

{\ce {Cl2{}+ H2O -> HCl{}+ HClO}}

{\ce {CH2=CH-Cl{}+ HClO -> [ClCH2-CH(OH)Cl] -> ClCH2-CHO{}+ HCl))

Jos reaktio suoritetaan metanoliliuoksessa , muodostuu klooriasetaalia [31] :

{\ce {CH2=CH-Cl{}+Cl2{}+CH3OH->ClCH2-CH(OCH3)Cl{}+HCl->[+~{\ce {CH3OH}}]ClCH2-CH( OCH3)2{}+HCl}}

{\ce {CH2=CH-Cl{}+ Cl2{}+ CH3OH -> CHCl2-CH2OCH3{}+ HCl))

Ultraviolettisäteilyn vaikutuksesta vinyylikloridi reagoi rikkivedyn (katalyytti - dialkyyliditioeetterit) kanssa muodostaen myrkyllisen aineen sinappikaasua [32] :

{\ce {CH2=CH-Cl{}+ H2S -> HSCH2-CH2Cl))

{\ce {CH2=CH-Cl{}+ HSCH2-CH2Cl{}+ H2S -> ClCH2-CH2-S-CH2-CH2Cl))

Joidenkin metallihalogenidien ( FeCl3 , AlCl3 jne. ) läsnä ollessa vinyylikloridi kondensoituu kloorietaanin kanssa muodostaen 1,1,3-triklooributaania; 2-klooripropaanin 1,1-dikloori-3-metyylibutaanin kanssa [33] :

{\näyttötyyli {\ce {CH2=CH-Cl{}+ C2H5Cl -> CHCl2-CH2-CHCl-CH3))}

{\näyttötyyli {\ce {CH2=CH-Cl{}+ CH3-CHCl-CH3 -> CHCl2-CH2-CH(CH3)-CH3))}

Hiilitetrakloridin kanssa CuCl/C 4 H 9 NH 2 :n tai RuCl 2 (PPh 3 ) 3 :n läsnä ollessa katalyyttinä muodostuu 1,1,1,3,3-pentaklooripropaania suurella saannolla [34] :

{\ce {CH2=CH-Cl{}+ CCl4 -> CCl3-CH2-CHCl2}}

Prinsin reaktiossa , jossa on mukana vinyylikloridi, muodostuu 3,3-diklooripropanoli-1 ja 2,3-diklooripropanolia [24] :

{\ce {CH2=CH-Cl{}+ HCHO + HCl -> CH2ClCHClCH2OH{}+ CHCl2CH2CH2OH}}

Tulee Friedel-Crafts-reaktioon bentseenin kanssa alumiinikloridin läsnä ollessa muodostaen 1,1-difenyylietaania [35] :

Vinyylikloridi osallistuu fotokemialliseen [2+2]-sykloadditioreaktioon 1-isokinoloniksi [36] :

Substituutioreaktiot klooriatomissa

Perinteisiä substituutioreaktioita , jotka ovat tyypillisiä monille halohiilivedyille, ei ole saatavilla vinyylikloridille. Yleensä emästen vaikutuksesta , erityisesti kuumennettaessa, tapahtuu substituution sijaan polymeroitumis- tai eliminaatioreaktioita [15] .

Siitä huolimatta palladiumsuolojen läsnä ollessa voidaan suorittaa nukleofiilinen substituutio klooriatomissa : tällä tavalla on mahdollista saada vinyylialkoholaatteja sekä yksinkertaisia ja monimutkaisia vinyylieettereitä [24] [37] :

{\mathsf {CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!Cl+CH_{3}COONa\ {\xrightarrow[ {CH_{3}COOH}]{PdCl_{ 2}}}\ CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!OCOCH_{3}+NaCl}}

Substituutioreaktio natriumalkoholaatilla voidaan suorittaa ilman katalyyttiä melko ankarissa olosuhteissa: pitkäaikaisella kuumennuksella suljetussa autoklaavissa noin 100 °C:n lämpötilassa [38] :

{\mathsf {CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!Cl+C_{2}H_{5}ONa\ {\xrightarrow[ {C_{2}H_{ 5}OH}]{100\ ^{o}C}}\ CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!OC_{2}H_{5}+NaCl} }

Aminointireaktio voidaan suorittaa myös palladiumkatalyytin läsnä ollessa [39] :

{\mathsf {CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!Cl+HNRR'\ {\xrightarrow[ {t-BuONa,\ C_{6}H_{5} CH_{3},\ 70-90\ ^{o}C}]{PdCl_{2},\ [o-CH_{3}(C_{6}H_{4})]_{3}P}}\ CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!NRR'+HCl}}

Reaktio ammoniakin kanssa kaasufaasissa 50 °C:ssa natriumamalgaamin läsnä ollessa johtaa atsiridiiniin [ 40] :

{\mathsf {CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!Cl+NH_{3}\ {\xrightarrow[ {Na-Hg}]{50\ ^{o }C}}\ (CH_{2}\!\!-\!\!CH_{2})NH+HCl}}

Normaaleissa olosuhteissa vinyylikloridi ei muodosta Grignard-reagensseja , mutta tetrahydrofuraanin väliaineessa oli mahdollista saada vinyylimagnesiumhalogenideja ( Norman-reagenssit ) [41] [42] :

{\mathsf {CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!Cl+Mg\ {\xrightarrow[ {THF}]{40-50\ ^{o}C} }\ CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!MgCl}}

Tulevaisuudessa vinyylimagnesiumkloridia voidaan käyttää monenlaisten vinyylijohdannaisten syntetisoimiseen, esimerkiksi:

{\mathsf {CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!MgCl+RCHO\rightarrow CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\! -\!\!CH(R)OMgCl\oikea nuoli CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!CH(R)OH}}

Analogisesti magnesiumin kanssa voidaan saada myös muita vinyyliorgaanisia metalliyhdisteitä, esimerkiksi vinyylikaliumia [43] :

{\mathsf {CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!Cl+2K\ {\xrightarrow[ {THF}]{Na,\ 0\ ^{o}C }}\ CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!K+KCl}}

Vinyylikloridin vuorovaikutus metallisen hienojakoisen litiumin kanssa natriumin (2 %) läsnä ollessa tetrahydrofuraaniväliaineessa johtaa vinyylilitiumiin [44] :

{\mathsf {CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!Cl+2Li\ {\xrightarrow[ {THF}]{Na,\ 0-10\ ^{o }C}}\ CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!Li+LiCl}}

Saattamalla vinyylikloridi reagoimaan 2-tienyylimagnesiumbromidin kanssa kobolttikloridin läsnä ollessa, voidaan saada 2-vinyylitiofeenia [45] :

Vinyylikloridi reagoi dimetyyliamiinin ja CO :n kanssa palladiumkatalyytin läsnä ollessa muodostaen N,N-dimetyyliakryyliamidia [46] :

{\mathsf {CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!Cl+CO+NH(CH_{3})_{2))}\rightarrow {\mathsf { CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!CON(CH_{3})_{2}+HCl}}

Polymerointireaktio

Ilman happea ja valoa tavallisissa olosuhteissa puhdas vinyylikloridi voi olla olemassa pitkään ilman muutoksia; kuitenkin sekä fotokemiallisesti että termokemiallisesti aiheuttamien vapaiden radikaalien ilmaantuminen johtaa sen nopeaan polymeroitumiseen.

Polymerointimekanismi on luonteeltaan radikaali, ja se voidaan esittää kaavamaisesti seuraavasti [47] :

Ensimmäinen vaihe: initiaattorin toiminta [K 3] - vapaiden radikaalien muodostuminen ja ketjun aloitus.

{\mathsf {R\!\!-\!\!O\!\!-\!\!O\!\!-\!\!R\rightarrow 2R\!\!-\!\!O\cdot }}

{\mathsf {R\!\!-\!\!O\!\cdot +\ CH_{2}\!\!=\!\!CHCl\rightarrow R\!\!-\!\!O\! \!-\!\!CH_{2}\!\!-\!\!CHCl\cdot }}

Toinen vaihe: polymerisaation kehittäminen - polymeeriketjujen muodostuminen.

{\mathsf {R\!\!-\!\!O\!\!-\!\!CH_{2}\!\!-\!\!CHCl\!\cdot +\ CH_{2}\! \!=\!\!CHCl\rightarrow R\!\!-\!\!O\!\!-\!\!CH_{2}\!\!-\!\!CHCl\!\!-\ !\!CH_{2}\!\!-\!\!CHCl\cdot }}

{\mathsf {R\!\!-\!\!O\!\!-\!\!CH_{2}\!\!-\!\!CHCl\!\!-\!\!CH_{2 }\!\!-\!\!CHCl\cdot +\ CH_{2}\!\!=\!\!CHCl\rightarrow R\!\!-\!\!O\!\!-\!( \!-CH_{2}\!\!-\!\!CHCl\!-)_{2}\!\!-\!\!CH_{2}\!\!-\!\!CHCl\cdot }}

{\mathsf {...))

{\mathsf {-(\!-CH_{2}\!\!-\!\!CHCl\!-)_{{n}}\!\!-\!\!CH_{2}\!\! -\!\!CHCl\!\cdot +\ CH_{2}\!\!=\!\!CHCl\rightarrow -(\!-CH_{2}\!\!-\!\!CHCl\!- )_{{n+1}}\!\!-\!\!CH_{2}\!\!-\!\!CHCl\cdot }}

Polymeerin muodostumisprosessissa ketjun haarautuminen [K 4] on mahdollista sekä tyydyttymättömien fragmenttien muodostuminen:

{\mathsf {-(\!-CH_{2}\!\!-\!\!CHCl\!-)_{{n+1}}\!\!-\!\!CH_{2}\! \!-\!\!CHCl\cdot \rightarrow -(\!-CH_{2}\!\!-\!\!CHCl\!-)_{{n+1}}\!\!-\! \!{\underset {^{{\bullet }}}{CH}}\!\!-\!\!CH_{2}Cl}}

{\mathsf {-(\!-CH_{2}\!\!-\!\!CHCl\!-)_{{n+1}}\!\!-\!\!{\underset {^{ {\bullet }}}{CH}}\!\!-\!\!CH_{2}Cl+\ CH_{2}\!\!=\!\!CHCl\rightarrow -(\!-CH_{2} \!\!-\!\!CHCl\!-)_{{n+1}}\!\!-\!\!CH(CH_{2}Cl)\!\!-\!\!CHCl\ cdot}}

{\mathsf {-(\!-CH_{2}\!\!-\!\!CHCl\!-)_{{n}}\!\!-\!\!CH_{2}\!\! -\!\!CHCl\!\!\cdot +CH_{2}\!\!=\!\!CHCl\rightarrow -(\!-CH_{2}\!\!-\!\!CHCl\! -)_{{n}}\!\!-\!\!CH\!\!=\!\!CH_{2}+ClCH_{2}\!\!-\!\!CHCl\cdot }}

{\mathsf {...))

Kolmas vaihe: polymeroinnin loppuunsaattaminen.

{\mathsf {2-\!(\!-CH_{2}\!\!-\!\!CHCl\!-)_{{n}}\!\!-\!\!CH_{2}\ !\!-\!\!CHCl\cdot \rightarrow -(\!-CH_{2}\!\!-\!\!CHCl\!-)_{{n}}\!\!-\!\ !CH_{2}\!\!-\!\!CHCl\!\!-\!\!CHCl\!\!-\!\!CH_{2}\!\!-\!\!(\! -CH_{2}\!\!-\!\!CHCl\!-)_{{n}}-}}

{\mathsf {-(\!-CH_{2}\!\!-\!\!CHCl\!-)_{{n}}\!\!-\!\!CH_{2}\!\! -\!\!CHCl\!\!\cdot +RO\cdot \rightarrow -(\!-CH_{2}\!\!-\!\!CHCl\!-)_{{n}}\!\ !-\!\!CH_{2}\!\!-\!\!CHCl\!\!-\!\!OR}}

Muut reaktiot

Butadieeni voidaan saada vinyylikloridista lähes kvantitatiivisella saannolla dimetyyliformamidi - vesiväliaineessa monimutkaisen sekakatalysaattorin läsnä ollessa [48] :

{\mathsf {2CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!Cl\ {\xrightarrow {(C_{2}H_{5})_{4}NSnCl_{3 },PtCl_{2},CsF}}\ CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!CH\!\!=\!\!CH_{2}}}

Vinyylikloridi reagoi karboksyylihappokloridien kanssa alumiinikloridin läsnä ollessa muodostaen diklooriketoneja ja kloorivinyyliketoneja [49] :

{\mathsf {CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!Cl+R\!\!-\!\!COCl\ {\xrightarrow {AlCl_{3)) }\ CH_{2}Cl\!\!-\!\!CHCl\!\!-\!\!C(O)R{\xrightarrow[ {-HCl}]\ }CHCl\!\!=\! \!CHC\!\!-\!\!C(O)R}}

Palladium ( PdCl 2 ), rodium ( RhCl 3 • 3H 2 O ) tai rutenium ( RuCl 3 • 3H 2 O ) kloridien läsnä ollessa vinyylikloridi reagoi alkoholien kanssa muodostaen asetaaleja [50] :

{\mathsf {CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!Cl+2ROH\ {\xrightarrow {PdCl_{2))}\ CH_{3}\!\! -\!\!CH(TAI)_{2}+HCl}}

Vinyylikloridin hapetus epäorgaanisilla hapettimilla, riippuen reaktio-olosuhteista ja hapettimen valinnasta, johtaa klooriasetaldehydin tai formaldehydin muodostumiseen , syvempään hapettumiseen - hiilimonoksidia tai hiilidioksidia , kloorivetyä ja vettä:

{\mathsf {CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!Cl+5[O]\ \xrightarrow {KMnO_{4},\ H_{2} O\ ,\ ^{o}t} \ 2CO_{2}+H_{2}O+HCl}}

Vinyylikloridin otsonolyysi metanolissa -78 °C:n lämpötilassa johtaa suurella saannolla metoksimetyylihydroperoksidiin (1) , joka voidaan muuntaa edelleen muurahaishappometyyliesteriksi (2) ja dimetoksimetaaniksi (metyylialiksi) (3) [51] :

{\mathsf {CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!Cl+O_{3}+2CH_{3}OH\rightarrow CH_{3}OCH_{2}OOH_ {{\ (1)}}+CO+HCl}}

{\mathsf {CH_{3}OCH_{2}OOH\rightarrow HCOOCH_{{3\ (2)))+H_{2}O))

{\mathsf {CH_{3}OCH_{2}OOH+CH_{3}OH\oikea nuoli CH_{2}(OCH_{3})_{{2\ (3)))+H_{2}O_{2} }}

Vinyylikloridin talteenotto on mahdollista kolmella eri tavalla riippuen aineen valinnasta ja reaktio-olosuhteista [52] :

eteenille : _

{\mathsf {CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!Cl\ {\xrightarrow {LiAlH_{4))}\ CH_{2}\!\!=\ !\!CH_{2}}}

etyylikloridiksi : _

{\mathsf {CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!Cl+H_{2}\ {\xrightarrow {Pt/Pd/Rh))\ CH_{3} \!\!-\!\!CH_{2}\!\!-\!\!Cl}}

etaanille : _

{\mathsf {CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!Cl+2H_{2}\ {\xrightarrow[ {-HCl}]{Ni_{{Reney)) ,\ KOH}}\ CH_{3}\!\!-\!\!CH_{3}}}

Vahvojen emästen vaikutuksesta vinyylikloridi pystyy pilkkomaan vetykloridia muodostaen asetyleeniä :

{\mathsf {CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!Cl\ {\xrightarrow {NaNH_{2))}\ HC\!\!\equiv \!\ !CH+HCl}}

Vinyylikloridi on termisesti melko stabiili yhdiste, jonka havaittava hajoaminen tapahtuu kuumennettaessa yli 550 °C:een. Vinyylikloridin pyrolyysi 680 °C:ssa 35 %:n saannolla johtaa tuotteiden seokseen, joka sisältää asetyleeniä , kloorivetyä , kloropreenia ja vinyyliasetyleeniä [8] .

Laboratoriomenetelmät

Laboratorio-olosuhteissa vinyylikloridia saadaan dehydroklooraamalla 1,2-dikloorietaania tai 1,1-dikloorietaania natrium- tai kaliumhydroksidin alkoholiliuoksella kuumennettaessa [53] :

{\mathsf {Cl\!\!-\!\!CH_{2}CH_{2}\!\!-\!\!Cl+NaOH\ {\xrightarrow {C_{2}H_{5}OH,\ 60-70\ ^{o}C}}\ CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!Cl+NaCl+H_{2}O}}

Toista menetelmää - asetyleenin johtamista väkevän suolahappoliuoksen läpi elohopeakloridin läsnä ollessa - käytetään harvoin laboratoriokäytännössä:

{\mathsf {HC\!\!\equiv \!\!CH+HCl\ {\xrightarrow {HgCl_{2))}\ CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\!-\ !\!Cl}}

Toinen vaihtoehto on eteenikloorihydriinin katalyyttinen dehydratointi [18] :

{\mathsf {HO\!\!-\!\!CH_{2}CH_{2}\!\!-\!\!Cl\ {\xrightarrow \ }\ CH_{2}\!\!=\! \!CH\!\!-\!\!Cl+H_{2}O}}

Lopuksi vinyylikloridia voidaan saada antamalla asetaldehydin reagoida fosforipentakloridin kanssa [54] :

{\mathsf {CH_{3}\!\!-\!\!CHO+PCl_{5}\rightarrow \ CH_{3}\!\!-\!\!CHCl_{2}+POCl_{3))}

{\mathsf {CH_{3}\!\!-\!\!CHCl_{2}\rightarrow \CH_{2}\!\!=\!\!CHCl+HCl))

Teollisuustuotanto: teknologiset näkökohdat

Vuodelle 2010 on olemassa kolme päämenetelmää vinyylikloridin tuottamiseksi teollisessa mittakaavassa [55] :

Jälkimmäinen menetelmä on nykyaikaisin, laajimmin levinnyt ja kustannustehokkain tuotantotekniikka, mutta kaksi ensimmäistä menetelmää, vaikka ne ovat vanhentuneet, ovat edelleen olemassa monissa yrityksissä, jotka keskittyvät (eri syistä) kalliin asetyleenin käyttöön [55] .

On myös suhteellisen uusi menetelmä, joka ei ole vielä levinnyt ja joka otettiin käyttöön pilottiprojektina vuonna 1998 yhdessä yrityksessä Saksassa - etaanin hapettava klooraus .

Asetyleenin katalyyttinen kaasufaasihydroklooraus

Asetyleenin katalyyttinen hydrokloorausmenetelmä, jossa asetyleeni saatiin kalsiumkarbidin reaktiolla veden kanssa, oli ensimmäinen kaupallinen menetelmä vinyylikloridin valmistamiseksi.

Prosessin kemia on seuraava:

Asetyleenin saaminen :

{\mathsf {CaC_{2}+2H_{2}O\rightarrow Ca(OH)_{2}+C_{2}H_{2))}

Asetyleenin hydroklooraus:

{\mathsf {C_{2}H_{2}+HCl\ {\xrightarrow {HgCl_{2))}CH_{2}\!\!=\!\!CHCl))

Lyhyt kuvaus tuotantotekniikasta [56] :

Valmistettu, puhdistettu ja kuivattu asetyleeni (kosteus enintään 1,5 g/m³) sekoitetaan puhdistetun ja kuivatun kloorivedyn kanssa suhteessa noin 1,0:1,1. Tämä kaasuseos syötetään putkireaktorin yläosaan , jonka putket on täytetty katalyytillä, joka on elohopeadikloridilla HgCl 2 (10-15%) kyllästettyä aktiivihiiltä . Reaktori on valmistettu hiiliteräksestä; putkien korkeus on 3–6 metriä, halkaisija 50–80 m. Lämpötila reaktioalueella on 150–180 °C. Reaktorin jälkeen reaktiokaasut syötetään erityiseen pylvääseen, joka on suihkutettu kloorivetyhapolla elohopeadikloridin uuttamiseksi. Ensimmäisen absorptiokolonnin jälkeen reaktiokaasut syötetään seuraavaan, jossa niitä kastellaan vedellä ja alkaliliuoksella kloorivedyn, asetaldehydin ja hiilidioksidin erottamiseksi. Tämän jälkeen kaasut jäähdytetään lauhduttimessa veden poistamiseksi ja syötetään rektifiointiin korkealla kiehuvien epäpuhtauksien poistamiseksi. Viimeisessä vaiheessa saatu vinyylikloridi johdetaan kolonnin läpi, joka on täytetty kiinteällä kaustisella soodalla täydellisen dehydraation ja neutraloinnin varmistamiseksi.

Alla on kaavamainen esitys prosessista:

Vuodesta 1967 lähtien asetyleenin katalyyttisen kaasufaasihydrokloorauksen menetelmän osuus vinyylikloridin tuotantokapasiteetista Yhdysvalloissa oli 32,3 % (405,6 tuhatta tonnia) [57] . Vuonna 2001 amerikkalainen kemianteollisuusyhtiö Borden lopetti viimeisen asetyleeniin perustuvan tuotantonsa Louisianassa [58] . Taloudellisten näkökohtien lisäksi asetyleenin katalyyttinen hydrokloorausmenetelmä on ympäristölle vaarallinen, koska tuotannossa käytetty elohopea joutuu kierrätyksestä huolimatta väistämättä ympäristöön kaasumaisen jätteen ja jäteveden mukana. Vuonna 2002 tällaisia päästöjä Venäjällä oli noin 31 kg [56] .

Asetyleenin katalyyttisen hydrokloorauksen menetelmää vuonna 2010 käytetään laajalti vain Kiinassa runsaiden hiilivarojen , halvan vesivoiman saatavuuden ja eteenin tuotannon pääraaka-aineen olevan maakaasun puutteen vuoksi [59] .

Vuodesta 2003 vuoteen 2008 menetelmä herätti jälleen kiinnostusta öljyn ja kaasun maailmanmarkkinahintojen huomattavan nousun vuoksi, mutta vuoden 2008 talouskriisi teki jälleen eteenin suoran oksidatiivisen kloorauksen menetelmästä taloudellisesti houkuttelevimman [60] .

Eteeniin ja asetyleeniin perustuva yhdistelmämenetelmä

Eteeniin ja asetyleeniin perustuva yhdistetty menetelmä koostuu eteenin kloorauksen reaktion ja sitä seuraavan dikloorietaanin tuhoamisen yhdistämisestä asetyleenin vetykloorauksen reaktioon ja kloorivedyn käyttö lämpöhajoamisvaiheesta jälkimmäiseen [61] .

Prosessikemia [61] :

{\mathsf {CH_{2}\!\!=\!\!CH_{2}+Cl_{2}\rightarrow ClCH_{2}\!\!-\!\!CH_{2}Cl))

{\mathsf {ClCH_{2}\!\!-\!\!CH_{2}Cl\rightarrow CH_{2}\!\!=\!\!CHCl+HCl))

{\mathsf {HC\!\!\equiv \!\!CH+HCl\rightarrow CH_{2}\!\!=\!\!CHCl))

Menetelmä mahdollisti puolet asetyleenistä korvaamisen halvemmalla eteenillä sekä vetykloridin hyödyntämisen, jolloin kloorin käyttökelpoisuus nousi lähes 100 %:iin [61] .

Eteeniin perustuva klooritasapainotettu menetelmä

Menetelmän yleinen kuvaus

Vuodelle 2010 modernein ja taloudellisesti tehokkain on eteenin oksidatiivisen kloorauksen tasapainoinen prosessi. Vuonna 2006 yli 95 % vinyylikloridista tuotettiin tällä menetelmällä [58] .

Eteenipohjaisessa prosessissa vinyylikloridia tuotetaan dikloorietaanin pyrolyysillä , joka puolestaan syntetisoidaan kloorin katalyyttisellä reaktiolla eteenin kanssa . Dikloorietaanin dehydrokloorauksesta saatu kloorivety reagoi hapen ja eteenin kanssa kuparikatalysaattorin läsnä ollessa muodostaen dikloorietaania ja siten vähentäen eteenin suorassa kloorauksessa käytettävän alkuainekloorin kulutusta. Tämä prosessi tunnetaan oksikloorauksena. Kaupallisen tuotteen saamiseksi vinyylikloridi puhdistetaan tislaamalla ja orgaaniset kloorisivutuotteet joko eristetään liuottimien saamiseksi tai alistetaan termiselle tuhoamiselle, jotta prosessiin saadaan jälleen mukaan kloorivetyä [58] .

Prosessin kemia on seuraava [24] [55] :

Eteenin klooraus :

{\mathsf {CH_{2}\!\!=\!\!CH_{2}+Cl_{2}\rightarrow ClCH_{2}\!\!-\!\!CH_{2}Cl))

vaihemekanismi:

{\mathsf {FeCl_{3}+Cl_{2}\rightarrow FeCl_{4}^{-}Cl^{+))}

{\mathsf {CH_{2}\!\!=\!\!CH_{2}+FeCl_{4}^{-}Cl^{+}\rightarrow ClCH_{2}\!\!-\!\! CH_{2}Cl+FeCl_{3}}}

Dikloorietaanin lämpödehydroklooraus :

{\mathsf {ClCH_{2}\!\!-\!\!CH_{2}Cl\rightarrow CH_{2}\!\!=\!\!CHCl+HCl))

vaihemekanismi:

{\mathsf {ClCH_{2}\!\!-\!\!CH_{2}Cl\rightarrow ClCH_{2}\!\!-\!\!CH_{2}\!\cdot +Cl\cdot } }

{\mathsf {Cl\!\cdot +ClCH_{2}\!\!-\!\!CH_{2}Cl\rightarrow ClCH_{2}\!\!-\!\!CHCl\!\cdot +HCl }}

{\mathsf {ClCH_{2}\!\!-\!\!CHCl\cdot \rightarrow CH_{2}\!\!=\!\!CHCl+Cl\cdot ))

Eteenin hapettava klooraus:

{\mathsf {2CH_{2}\!\!=\!\!CH_{2}+4HCl+O_{2}\rightarrow 2ClCH_{2}\!\!-\!\!CH_{2}Cl+2H_ {2}O}}

vaihemekanismi:

{\mathsf {CH_{2}\!\!=\!\!CH_{2}+2CuCl_{2}\rightarrow ClCH_{2}\!\!-\!\!CH_{2}Cl+2CuCl))

{\mathsf {4CuCl+O_{2}\rightarrow 2Cu_{2}OCl_{2))}

{\mathsf {Cu_{2}OCl_{2}+2HCl\rightarrow 2CuCl_{2}+H_{2}O))

Tällä tuotantojärjestelmällä eteenin jakautuminen tapahtuu suunnilleen tasaisesti suoran ja oksidatiivisen kloorauksen vaiheiden välillä.

Vinnolit VCM Process

Yksi maailman yleisimmistä vinyylikloridin tuotantotekniikoista on Vinnolit VCM Process , jonka lisensoi saksalainen yritys Vinnolit GmbH & Co. : Vuodesta 1964 lähtien maailmassa on asennettu tällä menetelmällä noin 5,5 miljoonaa tonnia vinyylikloridin tuotantokapasiteettia [62] .

Alla on kaavamainen esitys prosessista:

Lyhyt kuvaus prosessin vaiheista:

Eteenin suora klooraus [63] :

Eteenin kloorausreaktio etenee nestefaasissa dikloorietaaniväliaineessa lämpötilassa 50–125 °C erityisen parannetun (FeCl 3 :een verrattuna ) kompleksikatalyytin läsnä ollessa, joka estää sivutuotteiden muodostumisen, ei kuluta synteesi ja jää reaktorin tilavuuteen. Tästä johtuen tuloksena oleva dikloorietaani ei vaadi puhdistusta (puhtaus saavuttaa 99,9 % tai enemmän) ja menee suoraan pyrolyysivaiheeseen .

Eteenin oksikloorausprosessi [64] :

Oksikloorausprosessi on eksoterminen reaktio , johon liittyy suuren lämpömäärän vapautuminen (ΔH = -238 kJ / mol) ja joka tapahtuu hapen (pääasiassa) tai ilman läsnä ollessa. Reaktiokaasuseos kuumennetaan yli 210 °C:n lämpötiloihin ja vapautunutta reaktiolämpöä käytetään höyryn tuottamiseen. Eteenin konversioaste saavuttaa 99 % ja saadun dikloorietaanin puhtaus on 99,5 %.

Dikloorietaanin tislausprosessi [65] :

Oksikloorauksen aikana muodostunut dikloorietaani sekä pyrolyysivaiheesta peräisin oleva reagoimaton (palautettu) dikloorietaani on tislattava. Vesi ja matalalla kiehuvat komponentit poistetaan kuivauskolonnissa. ALV-jäännös siirtyy sitten regenerointivaiheeseen.

Dikloorietaanin pyrolyysi [66] :

Dikloorietaanin pyrolyysi suoritetaan erityisissä uuneissa (käyttöaika - jopa 2 vuotta) 480 °C:n lämpötilassa; kun taas prosessin lämpöä käytetään haihduttamiseen ja lämmittämiseen.

Vinyylikloridin tislaus [67] :

Pyrolyysituotteet, jotka koostuvat pääasiassa dikloorietaanista, vinyylikloridista ja vetykloridista, lähetetään tislausyksikköön. Kloorivety palautetaan oksikloorausosastoon, vinyylikloridi poistetaan kolonnin yläosan kautta ja pohjat, jotka koostuvat reagoimattomasta dikloorietaanista, palautetaan tislausprosessiin sivutuotteiden poistamisen jälkeen.

Sivutuotteiden regenerointi [68] :

Nestemäiset ja kaasumaiset sivutuotteet palavat kokonaan 1100-1200 °C:n lämpötilassa muodostaen kloorivetyä, joka puhdistuksen jälkeen palautetaan oksikloorausprosessiin; samaan aikaan korkeasta lämpötilasta johtuen tuotetaan myös keskipaineista höyryä.

Prosessin arvioitu materiaali- ja energiatase (per 1000 kg vinyylikloridia) [62] :

eteeni: 460 kg;
Kloori: 585 kg;
Happi: 139 kg;
Höyry: 125 kg;
Sähkö: 120 kWh;
Vesi: 150 m³.

Etaanin oksidatiivisen kloorauksen menetelmä

Ajatus etaanin käytöstä vinyylikloridin synteesiin toteutui vuosina 1965-1967 The Lummus Co :n pilottitehtaalla . ja Armstrong Cork Co. Suoran oksikloorauksen tekniikkaa kupari(I)kloridin läsnä ollessa kutsuttiin Transcat-prosessiksi [69] .

Prosessikemia [69] :

{\mathsf {CH_{3}\!\!-\!\!CH_{3}+Cl_{2}\rightarrow CH_{3}\!\!-\!\!CH_{2}Cl+HCl))

{\mathsf {CH_{3}\!\!-\!\!CH_{2}Cl\rightarrow CH_{2}\!\!=\!\!CH_{2}+HCl))

{\mathsf {CH_{2}\!\!=\!\!CH_{2}+Cl_{2}\rightarrow CH_{2}Cl\!\!-\!\!CH_{2}Cl))

{\mathsf {CH_{2}Cl\!\!-\!\!CH_{2}Cl\rightarrow CH_{2}\!\!=\!\!CHCl+HCl))

{\mathsf {4CuCl+O_{2}\rightarrow 2Cu_{2}OCl_{2))}

{\mathsf {Cu_{2}OCl_{2}+2HCl\rightarrow 2CuCl+Cl_{2}+H_{2}O))

Prosessi tapahtui 450–550 °C:ssa ja 1 MPa:n paineessa; etaanin konversioaste saavutti 65-70 % [69] . Tämän jälkeen ICI -yhtiö optimoi menetelmän , mikä pienensi synteesin lämpötila-aluetta ja ehdotti erilaista katalyyttiä [69] .

Toukokuussa 1998 EVC International NV ( Alankomaat ) käynnisti 1000 tpa pilottiprojektin Wilhelmshavenin ( Saksa ) tehtaallaan testatakseen ja sitten markkinoidakseen etaanin patentoitua oksidatiivista kloorausta eli etaanista VCM:ksi -prosessia . Tämän hankkeen piti olla teknologinen läpimurto, ja se olisi alku täysimittaisen laitoksen rakentamiselle, joka oli tarkoitus käynnistää vuonna 2003 [70] .

Valmistajan mukaan prosessilämpötila on alle 500 °C, raaka-aineiden konversioaste on 100 % kloorille, 99 % hapelle ja yli 90 % etaanille; vinyylikloridin tuotanto ylittää 90 % [70] .

Syyskuussa 1999 EVC teki sopimuksen Bechtel Group, Inc:n kanssa. ( USA ) sopimuksen täysimittaisen tuotannon rakentamisesta Wilhelmshaveniin, mutta taloudellisten ongelmien vuoksi hanketta ei toteutettu [71] .

Sen jälkeen kun INEOS osti EVC:n vuonna 2001 [72] , Ethane-to-VCM-Process -projektin kohtalo on tuntematon [73] .

Vaihtoehtoiset menetelmät vinyylikloridin tuotantoon

Vuonna 1977 Monsanto ehdotti yksivaiheista menetelmää vinyylikloridin valmistamiseksi, jonka saanto on jopa 85 % etaanista kloorivedyn ja hapen seoksen vaikutuksesta 400–650 °C:n lämpötilassa katalyytti (kuparihalogenidi ja kaliumfosfaatti) [74] :

{\mathsf {CH_{3}\!\!-\!\!CH_{3}+HCl+O_{2}\rightarrow CH_{2}\!\!=\!\!CHCl+2H_{2}O }}

Vuonna 1980 Neuvostoliiton tutkijat patentoivat vaihtoehtoisen menetelmän vinyylikloridin valmistamiseksi etaania ja eteeniä sisältävän seoksen kaasufaasikloorauksella 350-500 °C:n lämpötilassa, mikä vastaa seuraavaa kemiallista mallia:

{\mathsf {CH_{3}\!\!-\!\!CH_{3}+Cl_{2}\rightarrow CH_{3}\!\!-\!\!CH_{2}Cl+HCl))

{\mathsf {CH_{3}\!\!-\!\!CH_{2}Cl+Cl_{2}\rightarrow CH_{3}\!\!-\!\!CHCl_{2}+HCl))

{\mathsf {CH_{3}\!\!-\!\!CHCl_{2}\rightarrow CH_{2}\!\!=\!\!CHCl+HCl))

{\mathsf {CH_{2}\!\!=\!\!CH_{2}+Cl_{2}\rightarrow CH_{2}\!\!=\!\!CHCl+HCl))

Reaktion sivutuotteita ovat kloorietaani , 1,1-dikloorietaani , vinylideenikloridi ja muut halogeenijohdannaiset.

Yksi viimeisimmistä tuotantomenetelmistä (2005) on menetelmä vinyylikloridin valmistamiseksi metyylikloridin ja metyleenikloridin vuorovaikutuksella kaasufaasissa 300-500 °C:n lämpötilassa, 0,1-1 MPa:n paineessa. katalyyttien läsnäolo (aktiivinen alumiinioksidi tai -fosfaatti, alumiinisilikaatit , sinkkikloridi alumiinioksidin kanssa) [75] :

{\mathsf {CH_{3}Cl+CH_{2}Cl_{2}\rightarrow CH_{2}\!\!=\!\!CHCl+2HCl))

Kaikkia lueteltuja vinyylikloridin [K 5] valmistusmenetelmiä ei joko ole otettu käyttöön teollisuudessa tai ne eivät ole poistuneet kokeellisesta tuotantovaiheesta.

Teollisuustuotanto: taloudelliset näkökohdat

Maailman vinyylikloridin tuotanto

Vinyylikloridi on määrällisesti mitattuna 20 suurimman petrokemian tuotteen joukossa [76] , toiseksi vain eteenin (123 miljoonaa tonnia vuonna 2010 [77] ), propeenin (77 miljoonaa tonnia vuonna 2010 [78] ), metanolin (48–49 ) jälkeen. miljoonaa tonnia vuonna 2010 [79] ), tereftaalihappoa (42 miljoonaa tonnia vuonna 2008 [80] ), bentseeniä (40 miljoonaa tonnia vuonna 2010 [81] ). Vinyylikloridin tuotanto on kolmanneksi tärkein eteenin käyttöalue polyeteenin ja eteenioksidin jälkeen tärkeimpänä kemiallisena raaka-aineena, ja sen osuus sen maailman kulutuksesta on 11,9 % (vuodesta 2008) [82] . Maailman vinyylikloridin tuotanto vuonna 2010 oli noin 35 miljoonaa tonnia [83] (36,7 miljoonaa tonnia vuonna 2008 [84] ), mikä on 70 % koko maailman tuotantokapasiteetista (vuonna 2007 - 90 %, vuonna 2008 - 85 %). IHS :n ennustetietojen mukaan vinyylikloridin nykyinen kulutus vuosina 2010-2015. Kasvuvauhti on 4,4 prosenttia vuodessa ja 4,2 prosenttia seuraavan viiden vuoden aikana (vuodesta 2015 vuoteen 2020) [83] .

Vuodesta 1997 ja vuoden 2004 loppuun mennessä maailmanlaajuinen vinyylikloridin tuotantokapasiteetti alueittain on seuraava:

Alue	Kapasiteetti vuodelle 1997, tuhatta tonnia [24]	Kapasiteetti vuodelle 2004, tuhatta tonnia [8]
Pohjois-Amerikka USA Kanada Meksiko	7385 6741 374 270	8988 8018 500 470
Etelä-Amerikka Brasilia Argentiina Venezuela	880 540 160 180	1035 655 230 150
Länsi-Eurooppa Belgia Ranska Saksa Italia Hollanti Norja Espanja Ruotsi Iso-Britannia	6409 1010 1205 1710 620 520 470 399 115 360	6495 880 1205 2015 440 600 470 465 120 300
Itä- ja Keski-Eurooppa Venäjä ja IVY-maat Tšekki ja Slovakia Jugoslavia (entinen) Unkari Puola Romania	2342 1085 217 260 185 325 270	2011 884 217 160 255 300 200
Afrikka Algeria Egypti Libya Marokko Etelä-Afrikka	405 40 100 62 38 165	408 40 100 62 38 168
Lähi-itä Iran Israel Qatar Saudi-Arabia Turkki	862 213 110 - 360 179	1092 240 - 300 400 152
Aasia [R6] Kiina Intia Indonesia Japani Pohjois-Korea Etelä-Korea Pakistan Filippiinit Taiwan Thaimaa	7145 1356 610 150 2965 24 755 5 10 1030 240	13082 4436 845 500 3260 24 1520 — — 1870 627
Australia ja Oseania Australia	36 36	— —
KAIKKI YHTEENSÄ	25464	33 111

Maailman suurin vinyylikloridin kuluttaja on Kiina: noin 30 % maailman kokonaistuotannosta; toisella sijalla ovat Yhdysvallat ja Kanada noin 20 prosentilla (vuodesta 2008) [60] . Maailman suurin vinyylikloridin tuottaja (tuotantokapasiteetilla mitattuna) on Yhdysvallat : 8,24 miljoonaa tonnia vuoden 2003 tietojen mukaan [85] (vertailuksi vuonna 1967 kapasiteetti oli 1,26 miljoonaa tonnia ja vuonna 1960 vain 0,67 miljoonaa tonnia). miljoonaa tonnia [57] ).

Tuotantokapasiteetilla mitattuna suurimmat valmistajat Yhdysvalloissa ja Kanadassa vuoden 2003 tietojen mukaan [85] :

Dow Chemical - 2,4 miljoonaa tonnia (2006) [86] ;
Occidental Chemical Corporation - 1,68 miljoonaa tonnia;
Georgianlahti - 1,18 miljoonaa tonnia;
Oxymar - 1,04 miljoonaa tonnia;
Formosa Plastics Group - 1,00 miljoonaa tonnia.

Vuonna 1997 maailman suurimmat valmistusyritykset (42 % maailman kokonaistuotantokapasiteetista) olivat [87] :

Dow Chemical - 1906 tuhatta tonnia;
Formosa Plastics Group - 1643 tuhatta tonnia;
EVC - 1370 tuhatta tonnia;
Solvay - 1193 tuhatta tonnia;
Geon Company - 1088 tuhatta tonnia;
Occidental Chemical Corporation - 1020 tuhatta tonnia;
Elf-Atochem - 803 tuhatta tonnia;
Georgianlahti - 726 tuhatta tonnia;
Norsk Hydro - 595 tuhatta tonnia;
Tosoli Corporation - 570 tuhatta tonnia.

Vuodesta 2005 lähtien maailman suurimmat valmistusyritykset ovat (luettelo alenevassa järjestyksessä) [88] :

Formosa Plastics Group ;
Dow Chemical ;
Occidental Chemical Corporation ;
Solvay ;
Georgian lahti ;
ineos ;
tosoh ;
Petrokemian yhteensä ;
LG Chem ;
Shin Etsu Chemical .

Vinyylikloridin tuotanto Venäjällä

Venäjän osuus maailman vinyylikloridin tuotannosta on melko vaatimaton: noin 1,5 % maailman vuosituotannosta ja sija toisella 20 tuottajamaan joukossa (2008). Samaan aikaan teknologiset laitteet ovat pahasti jäljessä maailmasta: lähes 30 % kapasiteetista käyttää vanhentunutta asetyleenitekniikkaa.

Vinyylikloridin tuotanto Venäjällä on lähes kokonaan (yli 99 % kokonaisvolyymista) keskittynyt polyvinyylikloridin tuotantoon, samalla kun se on yksi Venäjän kemianteollisuuden suurimmista kloorin kulutuksen suunnista (18 % 2004 tiedot) [89] .

Vuodesta 2009 alkaen vinyylikloridin tuotantoa Venäjällä harjoitetaan seuraavissa yrityksissä:

Nimi	Alue	Tuotantotekniikka [K 7]	Tuotantokapasiteetti, tuhat tonnia / vuosi	Valmistettu vuonna 2008, tuhat tonnia
JSC "Sayanskkhimplast"	Sayansk , Irkutskin alue	SHME	270,0 [90]	250,0 [K 8] [91]
JSC "Caustic"	Sterlitamak , Bashkortostanin tasavalta	SHME	165,0 [92]	165,0 [K 8] [92]
JSC "Plastcard"	Volgograd	KIEA	100,0 [K 9]	96,3 [93]
Sibur-Neftekhim JSC (kaprolaktaamitehdas)	Dzeržinsk , Nižni Novgorodin alue	SHME	90,0 [94]	78,5 [94]
JSC "NAK Azot"	Novomoskovsk , Tulan alue	KGA	45,0 [56]	ei tietoja [K 10]
VOAO Khimprom	Volgograd	KGA	27,0 [56]	21,7 [K 8] [95]
Usoliekhimprom LLC	Usolye-Sibirskoe , Irkutskin alue	KGA	26,0 [56]	< 20.0
Kaikki yhteensä			723,0	620,0-650,0

Syyskuussa 2014 RusVinyl LLC avasi uuden PVC-tuotantokompleksin (mukaan lukien vinyylikloridin tuotannon) Kstovskin alueella Nižni Novgorodin alueella , jonka kapasiteetti on 330 tuhatta tonnia vuodessa [96] . Yhteisyrityksen perustajat olivat Sibur-yhtiö ja belgialainen SolVin , joka on kansainvälisen kemian- ja lääkealan konsernin Solvayn ja saksalaisen BASF - konsernin yhteinen tytäryhtiö [97] .

Vinyylikloridin tuotanto Ukrainassa

Vuodesta 2018 alkaen ainoa toimiva vinyylikloridin tuottaja Ukrainassa on Karpatneftekhim LLC ( Kalush ), joka oli helmikuuhun 2017 asti osa venäläistä Lukoil -konsernia [K 11] . Tuotanto suoritetaan eteenin suoralla kloorauksella; tuotantokapasiteetti - 370 tuhatta tonnia vuodessa [98] .

Sovellus

Polyvinyylikloridin tuotanto

Vuonna 2020 yli 99 % kaikesta maailmassa tuotetusta vinyylikloridista käytettiin PVC :n jatkotuotantoon [99] . Vuonna 2021 maailmanlaajuinen polyvinyylikloridin (PVC) tuotantokapasiteetti oli 60,27 Mtpa. [100] Vuonna 2009 PVC:n kumulatiivinen tuotantokapasiteetti oli noin 48 miljoonaa tonnia ja sen maailmanlaajuinen tuotanto ja kulutus 29,92 miljoonaa tonnia, mikä vastaa 62 prosentin käyttöastetta [101] .

PVC-teollisuuden suurimmat yritykset vuonna 2021 ovat Shin-Etsu Chemical Co Ltd (Japani), Westlake Corporation (USA), Formosa Plastics Group (Taiwan), Sinochem Holdings Corp Ltd (Kiina), Hubei Yihua Group (Kiina), Ineos (Yhdistynyt kuningaskunta), Occidental Petroleum Corp (USA), Orbia Advance Corp SAB de CV (Meksiko), LG Chem (Etelä-Korea) ja Shaanxi Coal and Chemical Industry Group (Kiina) [100] .

Yli puolet maailman PVC-tuotannosta (57 % vuonna 2009) on keskittynyt Aasiaan ja 20 % Kiinaan [101] . Maailman suurimmat polyvinyylikloridin tuottajat vuonna 2001 olivat Shin-Etsu Chemical ( Japani ) – 2,75 miljoonaa tonnia, Formosa Plastics Group ( Taiwan ) – 2,63 miljoonaa tonnia ja OxyVinyls ( USA ) – 2,01 miljoonaa tonnia [102] . Vuonna 2011 maailman suurimpien PVC:n tuottajien tuotantokapasiteetti oli [103] :

Shin-Etsu Chemical ( Japani ) - 3,69 miljoonaa tonnia;
Formosa Plastics ( Taiwan ) - 3,30 miljoonaa tonnia;
Solvay ( Belgia ) - 2,60 miljoonaa tonnia;
LG Chem ( Etelä-Korea ) - 2,31 miljoonaa tonnia;
Kerling ( Iso-Britannia ) - 1,99 miljoonaa tonnia.

PVC:n tuotantomäärä Venäjällä vuonna 2021 oli hieman yli miljoona tonnia, mikä on 3 % enemmän kuin vuonna 2020 [104] .

Tällä hetkellä vinyylikloridin polymerointiin on olemassa neljä olennaisesti erilaista tekniikkaa (lueteltu jakelun laskevassa järjestyksessä) [47] :

suspensiopolymerointi : vinyylikloridin polymerointi emulsion pisaroissa, jotka on saatu dispergoimalla monomeeri veteen emulsion stabilisaattorin ja monomeeriliukoisen polymeroinnin initiaattorin läsnä ollessa;

Tyypillinen massakoostumus suspensiopolymerointiin:

vinyylikloridi - 33,3 %;
vesi - 66,6 %;
initiaattori (esimerkiksi orgaaninen peroksidi) - 0,015%;
stabilointiaine (esimerkiksi polyvinyylialkoholi) - 0,005%.

dispersiopolymerointi : vinyylikloridin polymerointi vedessä pinta- aktiivisten aineiden ja vesiliukoisten initiaattorien ( kaliumpersulfaatti , ammoniumpersulfaatti , natriumperkarbonaatti , peroksietikkahappo , vetyperoksidi ja kumeenihydroperoksidi jne.) läsnä ollessa erittäin pienten hiukkasten stabiilien dispersioiden muodostamiseksi;
bulkkipolymerointi : kolmanneksi tärkein menetelmä, joka koostuu vinyylikloridin bulkkipolymeroinnista lisäämättä vettä, pinta-aktiivisia aineita, liuottimia tai muita apukomponentteja (lukuun ottamatta monomeeriliukoisia initiaattoreita, kuten di-(2-etyyliheksanoli) peroksidi, 3,5,5-trimetyyliheksanoliperoksidi, di-(tert-butyyli)peroksioksalaatti, di-2-butoksietyyliperoksidikarbonaatti, di-4-klooributyyliperoksidikarbonaatti, atsobis(isobutyronitriili), atsobis(sykloheksyylikarbonitriili));
liuospolymerointi : harvinaisin ja spesifisin menetelmä polymeeripinnoitteiden valmistuksessa käytettävien kopolymeerien saamiseksi .

Maailmassa yleisin menetelmä on suspensiopolymerointi (80 % kokonaistuotantovolyymista [47] ), ja seuraavat tekniikat ovat moderneimpia ja suosituimpia [105] :

Chisso PVC-prosessi ;
Vinnolit - PVC - prosessi .

Chisso PVC -prosessi

Chisso Corporation - Japanin polymeeriteollisuuden johtaja - on kehittänyt nykyaikaisen teknologian polyvinyylikloridisuspension tuotantoon: Chisso PVC Process . Menetelmän ominaisuuksia ovat korkealaatuisen tuotteen saaminen turvallisella ja ympäristöystävällisellä tekniikalla, alhainen alkuinvestointi ja alhaiset käyttökustannukset.

Chisso PVC Process on lisensoitu 19 yritykselle maailmanlaajuisesti, ja niiden kokonaiskapasiteetti on yli 1,5 miljoonaa tonnia vuodessa [106] .

Vinnolit Suspension PVC Process

Vinyylikloridisuspensiopolymerointimenetelmän keksi ja patentoi vuonna 1935 Wacker Chemie GmbH , yksi Vinnolitin entisistä perustajista. Monien parannusten jälkeen Vinnolit Suspension PVC -prosessista on tullut yksi nykyaikaisimmista ja erittäin kustannustehokkaimmista prosesseista PVC:n tuotantoon maailmanlaajuisesti [107] .

Polymerointireaktio suoritetaan panosprosessina reaktoreissa, joiden tilavuus on noin 170 m³, kun taas suunnitteluominaisuus mahdollistaa lämmön tehokkaan poistamisen reaktioseoksesta ilman palautusjäähdytintä tai vettä jäähdytykseen, mikä varmistaa korkean tuottavuuden. Lisäksi tekniikan ominaisuudet mahdollistavat lopputuotteen, jossa on mahdollisimman vähän reagoimatonta vinyylikloridia, ilman lämpökaasunpoistoa, jolloin polymeerirakenne säilyy [107] .

Muut käyttötarkoitukset

Noin 1 % vinyylikloridista käytetään kopolymeereihin vinyyliasetaatin ja muiden monomeerien kanssa [58] .

Enintään 1 % vinyylikloridia käytetään seuraavien yhdisteiden orgaaniseen synteesiin [108] :

1,1,1-trikloorietaani :

{\ce {CH2=CHCl{}+ HCl ->[{\ce {FeCl3}}]CH3-CHCl2}}

{\ce {CH3-CHCl2{}+Cl2->[{\teksti{370-400 °C}}]CH3-CCl3{}+HCl}}

Vinylideenikloridi :

{\ce {CH2=CHCl{}+ Cl2 -> CH2Cl-CHCl2}}

{\ce {2 CH2Cl-CHCl2{}+ Ca(OH)2 -> CH2=CCl2{}+ CaCl2}}

Klooriasetaldehydi :

{\ce {CH2=CHCl{}+ Cl2{}+ H2O -> CH2Cl-CHO{}+ 2 HCl}}

1970-luvun puoliväliin asti vinyylikloridia käytettiin kylmäaineena, aerosoliponnisteaineena ja joidenkin kosmetiikan ainesosana [109] .

Tulipalo ja palovaara

Aine on erittäin syttyvää, sen seokset ilman kanssa ovat räjähtäviä; palaessaan se vapauttaa ärsyttäviä, myrkyllisiä ja syövyttäviä aineita [K 12] [110] , joista löytyy erityisesti erittäin myrkyllistä fosgeenia [111] .

Leimahduspiste : -78 °C [112] ; itsesyttymislämpötila : 472 °C [8] . Syttymisrajat ilmassa: 3,6-33 % [113] .

Liekin sammuttaminen vinyylikloridin palamisen aikana suoritetaan vasta kaasun syötön pysäyttämisen jälkeen, kun käytetään vettä suurimmalla mahdollisella etäisyydellä sytytyslähteestä, jolloin muodostuu tiheä sumumainen verho ja jäähdytetään myös kuumia pintoja [111] .

NFPA- luokitus 704 [114] : [K 13]

Fysiologinen toiminta

Vinyylikloridi on erittäin myrkyllistä. Sillä on monimutkainen myrkyllinen vaikutus ihmiskehoon, mikä aiheuttaa vaurioita keskushermostolle , luustolle, systeemisiä vaurioita sidekudoksille, aivoille ja sydämelle. Se vaikuttaa maksaan aiheuttaen angiosarkooman. Aiheuttaa immuunimuutoksia ja kasvaimia, sillä on karsinogeeninen , mutageeninen ja teratogeeninen vaikutus [115] .

Monet tutkimukset raportoivat, että ihmisen altistuminen vinyylikloridille aiheuttaa pahanlaatuisten kasvainten muodostumista useisiin kudoksiin ja elimiin, mukaan lukien maksa (muut kasvaimet kuin angiosarkooma), aivot, keuhkot, lymfaattinen ja hematopoieettinen järjestelmä (verenmuodostukseen osallistuvat elimet ja kudokset) [116] ] . Samalla voidaan todeta, että etanolin käyttö vain lisää vinyylikloridin syöpää aiheuttavaa vaikutusta [117] .

Kroonista vinyylikloridimyrkytystä kutsutaan "vinyylikloridisairaudeksi" [118] .

Vinyylikloridin fysiologiset vaikutukset ihmisiin ovat pääosin hengitettynä luonnossa, ja sen vaarallinen pitoisuus ilmassa (1 miljoonasosa [K 14] ) on alle sen rajan, jonka ihminen pystyy havaitsemaan hajuaistin kautta (3000 miljoonasosaa) . ) [19] . 8 000 ppm:n pitoisuus aiheuttaa huimausta, ja 20 000 ppm:n tasolla ilmaantuu uneliaisuutta, koordinaation menetystä, näkö- ja kuulohäiriöitä, sekavuutta, pahoinvointia, päänsärkyä, polttavan raajan oireyhtymää [19] . Pitkäaikainen altistuminen korkeammille vinyylikloridipitoisuuksille voi aiheuttaa kuoleman keskushermoston halvaantumisen ja hengityspysähdyksen vuoksi [19] . On pidettävä mielessä, että kaasu on ilmaa raskaampaa ja voi aiheuttaa tukehtumisen huonosti tuuletetuissa tai suljetuissa tiloissa [19] .

Ihmiskehossa vinyylikloridi biotransformoituu pääasiassa maksaentsyymien vaikutuksesta , kun taas sen pääasiallinen virtsaan erittynyt metaboliitti on tiodiglykolihappo [ 113] .

Vinyylikloridin aineenvaihduntareitti ihmiskehossa on esitetty kuvassa [119] :

Vinyylikloridin akuutit myrkylliset vaikutukset erilaisissa eläimissä [120] :

Rotat: LD 50 ( eng. LD 50 ) ⩾ 400 mg/kg (suun kautta);
Rotat: LC50 ( englanniksi LC50 ) = 390 000 mg/m3 (hengitys);
Hiiret: LC50 ( englanniksi LC50 ) = 294 000 mg/m3 (inhalaatio).

Ympäristövaikutukset

Vinyylikloridia ilmaantuu ympäristöön pelkästään tuotannon ja jalostuksen aikana syntyvien päästöjen seurauksena. Asiantuntijoiden mukaan yli 99 % vinyylikloridipäästöistä jää ilmaan [120] , jossa se hajoaa fotokemiallisesti hydroksyyliradikaalien vaikutuksesta; kun taas sen puoliintumisaika on 18 tuntia [121] (muiden lähteiden mukaan tämä aika on 2,2-2,7 päivää [120] ).

Vinyylikloridi haihtuu nopeasti maan pinnalta, mutta voi kulkeutua sen syvyyteen pohjaveden kautta [121] . Se ei kerry kasveihin ja eläimiin [121] .

Maaperässä ja vedessä vinyylikloridi hajoaa aerobisesti (pääasiassa CO 2 :ksi) mikro-organismien, esimerkiksi Mycobacterium-suvun ( Mycobacterium ) [ 122] vaikutuksesta ; pohjaveden biohajoaminen voi olla myös luonteeltaan anaerobista ja sen tuotteita ovat metaani , eteeni , hiilidioksidi ja vesi [123] .

Tutkimukset osoittavat, että maaperässä ja vedessä mikro-organismien vaikutuksesta vinyylikloridi hajoaa 30 % 40 päivässä ja 99 % 108 päivässä [120] .

Hygieniastandardit

Vinyylikloridin perushygieniastandardit:

Venäjä [124] :

suurin yksittäinen sallittu pitoisuus työalueen ilmassa: 5 mg/m³;
MPC keskimääräinen siirtymä työalueen ilmassa = 1 mg/m³;
työalueen vaaraluokka : 1 (erittäin vaarallinen);
kehoon kohdistuvan myrkyllisen vaikutuksen ominaisuus: K ( karsinogeeninen );
MPC-keskiarvo vuorokaudessa asuttujen alueiden ilmakehässä = 0,01 mg/m³;
siirtokuntien vaaraluokka: 1 (erittäin vaarallinen);
vaikutuksen rajoittava indikaattori: resorptiivinen.
MPC vedessä = 0,005 mg/m3;

Iso-Britannia :

suurin sallittu pitoisuus ( Maximum Exposure Limits, MEL ) [K 15] : 7 ppm [125] ;

USA :

suurin sallittu pitoisuus työalueella pitkäaikaisen altistuksen aikana ( Kynnysarvo - Aikapainotettu keskiarvo, TLV-TWA ) [K 16] : 1 ppm [126] ;
Sallittu altistusraja ( PEL ): 1 ppm [114] ;
minimiriskitaso ( Minimal Risk Levels, MRL ) [127] :

akuutti altistuminen hengitysteitse: 0,5 ppm;
kerta-altistuminen suun kautta: 0,03 ppm;
krooninen oraalinen altistuminen: 0,003 mg/kg päivässä.

Käsittely, varastointi ja kuljetus

Vinyylikloridia säilytetään erillään lämmön ja tulen lähteistä nestemäisessä muodossa lämpötilassa -14 ... 22 ° C suurissa pallomaisissa maadoitetuissa metallisäiliöissä , joissa on pieni määrä stabilointiainetta (esimerkiksi hydrokinonia ). Säiliöt on varustettava itsestään sulkeutuvilla venttiileillä, paineensäätölaitteilla ja kipinänsammuttimilla. Aineen sisältävä säiliö on säilytettävä hyvin ilmastoidussa tilassa, jonka lämpötila on alle 50 °C. Vältä kosketusta kuparin , tulen tai lämmön lähteiden, hapettimien , kaustisen soodan ja aktiivisten metallien kanssa. Stabiloitu vinyylikloridi kuljetetaan nestemäisessä muodossa jäähdytetyissä terässäiliöissä, jotka on ensin kuivattava perusteellisesti ja huuhdeltava typellä [126] [128] .

Katso myös

Muistiinpanot

↑ Arvo on annettu vinyylikloridin mukaan // Great Soviet Encyclopedia : [30 osana] / ch. toim. A. M. Prokhorov . - 3. painos - M . : Neuvostoliiton tietosanakirja, 1969-1978. . Ilmeisesti "Chemical Encyclopedian" (−158,4 °C) tiedot eivät ole täysin oikeita. Venäläisessä ja ulkomaisessa tieteellisessä kirjallisuudessa on annettu arvo −153,8 °C tai lähellä sitä (±0,1 °C).
↑ Aineen tiheys suhteessa veden tiheyteen 4 °C:ssa.
↑ Orgaanista peroksidia pidetään esimerkiksi initiaattorina.
↑ Yksi mahdollisista vaihtoehdoista esitetään.
↑ Artikkelissa esitetyt vaihtoehtoiset menetelmät eivät ole tyhjentäviä.
↑ Vuodesta 2010 yksi suurimmista vinyylikloridin tuottajista on Malesia , jota ei mainita tässä taulukossa . Petronas-tehtaan Arkistoitu 9. kesäkuuta 2010 Wayback Machinella on kapasiteetti 400 000 tonnia/vuosi.
↑
Lyhenteet:
- KGA - asetyleenin katalyyttinen kaasufaasihydroklooraus;
- CMEA - eteeniin ja asetyleeniin perustuva yhdistetty menetelmä;
- CXME on eteeniin perustuva klooritasapainotettu menetelmä.
↑ 1 2 3 Polyvinyylikloridin suhteen.
↑ Ohjeellinen arvo laskettuna todellisesta vinyylikloridin tuotannosta ja PVC:n tuotantokapasiteetista.
↑ Yrityksen virallisella verkkosivustolla Arkistokopio 16. syyskuuta 2009 Wayback Machinessa ei mainita vinyylikloridin tai PVC:n tuotannosta.
↑ Kommersant-kustantajan mukaan omaisuus kuuluu 1.1.2018 alkaen ukrainalaisille yrittäjille: Ilham Mamedov Xedrian Holding Ltd:n (Kypros) ja Techinservice Limitedin (Iso-Britannia) Igor Shchutsky kautta.
↑ Vinyylikloridin pääasialliset palamistuotteet ovat hiilidioksidi ja hiilimonoksidi sekä vetykloridi .
↑
Nimitysten selitykset:
- sininen väri - terveysriski;
- punainen väri - palovaara;
- keltainen väri - kemiallinen aktiivisuus.
Numerot 0-4 osoittavat vaaraluokan, 4 on korkein taso.
↑ Puhumme vinyylikloridin suurimmasta sallitusta pitoisuudesta työalueella pitkäaikaista altistumista varten (TLV-TWA) - Yhdysvalloissa hyväksytty standardi.
↑ Määritetty kerta-altistuksen perusteella 8 tunnin sisällä.
↑ Määritetty jatkuvan altistumisen perusteella 8 tunnin työpäivän aikana, 40 tuntia viikossa.

Viitteet ja lähteet

↑ 1 2 3 Orgaanisten yhdisteiden taulukko . Uusi kemistin ja tekniikan käsikirja. Epäorgaanisten, orgaanisten ja orgaanisten alkuaineyhdisteiden perusominaisuudet . ChemAnalitica.com (31. maaliskuuta 2009). Haettu 27. lokakuuta 2009. Arkistoitu alkuperäisestä 6. kesäkuuta 2015. (määrätön)
↑ 1 2 3 4 Vinyylikloridi // Suuri Neuvostoliiton Encyclopedia : [30 osana] / ch. toim. A. M. Prokhorov . - 3. painos - M . : Neuvostoliiton tietosanakirja, 1969-1978.
↑ 1 2 3 4 5 Yu. A. Treger. Vinyylikloridi // Kemiallinen tietosanakirja / Päätoimittaja I. L. Knunyants. - M . : Neuvostoliiton tietosanakirja, 1988. - T. 1. - S. 373-374. — 624 s.
↑ 1 2 Joidenkin aineiden dipolimomentit . Uusi kemistin ja tekniikan käsikirja. Yleistä tietoa. Aineen rakenne. Tärkeimpien aineiden fysikaaliset ominaisuudet. aromaattiset yhdisteet. Valokuvausprosessien kemia. Orgaanisten yhdisteiden nimikkeistö. Laboratoriotöiden tekniikka. Tekniikan perusteet. Henkinen omaisuus . ChemAnalitica.com (1. huhtikuuta 2009). Haettu 21. syyskuuta 2009. Arkistoitu alkuperäisestä 8. heinäkuuta 2011. (määrätön)
↑ 1 2 http://www.cdc.gov/niosh/npg/npgd0658.html
↑ Vinyylikloridi | Terveydenhuollon ohjeet | Myrkyllisten aineiden portaali | ATSDR . www.cdc.gov . Haettu 24. lokakuuta 2021. Arkistoitu alkuperäisestä 24. lokakuuta 2021. (määrätön)
↑ Myers, Rusty L.; Myers, Richard L. 100 tärkeintä kemiallista yhdistettä: viiteopas (englanniksi) . - Westport, Conn: Greenwood Press , 2007. - ISBN 0-313-33758-6 .
↑ 1 2 3 4 5 6 Cowfer JA Osa 2. Vinyylikloridimonomeeri // PVC-käsikirja / Wilkes CE, Summers JW, Daniels CA. – 1. painos - München: Carl Hanser Verlag, 2005. - P. 19-56. — ISBN 1-56990-379-4 .
↑ PVC :n historia . PVC-tietoisuusprojekti. Haettu 26. lokakuuta 2009. Arkistoitu alkuperäisestä 21. elokuuta 2011.
↑ 1 2 Lawrie Lloyd. Teollisuuden katalyyttien käsikirja. - Springer Science + Business Media, LLC, 2011. - S. 268. - 512 s. — ISBN 978-0-387-24682-6 .
↑ Poly(vinyylikloridi ) . Polymeeritieteen oppimiskeskus . Etelä-Mississippin yliopisto, polymeeritieteen laitos. Käyttöpäivä: 27. lokakuuta 2009. Arkistoitu alkuperäisestä 19. joulukuuta 2010.
↑ Unated States Patens 1929453. Synteettinen kumimainen koostumus ja valmistusmenetelmä (eng.) (pdf). FreePatentsOnline (10. lokakuuta 1933). Haettu 2. marraskuuta 2009. Arkistoitu alkuperäisestä 21. elokuuta 2011.
↑ Berthelot M. Chimie orgaaninen fondée sur la synthese. - Pariisi: Mallet-Bachelier, 1860. - S. 219.
↑ Synteettiset muovit (englanniksi) (pääsemätön linkki) . aikajanalla . Plastics Historical Society. Haettu 27. lokakuuta 2009. Arkistoitu alkuperäisestä 13. elokuuta 2006.
↑ 1 2 3 Traven V. F. Orgaaninen kemia: Oppikirja yliopistoille: 2 osaa / V. F. Traven. - M. : ICC "Akademkniga", 2004. - T. 1. - S. 583; 640-641. — ISBN 5-94628-171-2 .
↑ Vinyylikloridissa olevan moninkertaisen sidoksen pituudesta ja energiasta, katso Chemical Encyclopedia /I. L. Knunyants (päätoimittaja).
↑ Kemiallisten sidosten katkeamisen energia. Ionisaatiopotentiaalit ja elektroniaffiniteetti / Toim. toim. V. N. Kondratiev. - M . : Nauka, 1974. - S. 88.
↑ 1 2 Neiland O. Ya. Orgaaninen kemia: Proc. kemialle. yliopistot . - M . : Higher School, 1990. - S. 240 . — ISBN 5-06-001471-1 .
↑ 1 2 3 4 5 Vinyylikloridin lääketieteelliset ohjeet . Myrkyllisten aineiden ja tautien rekisterivirasto (ATSDR). Haettu 2. marraskuuta 2009. Arkistoitu alkuperäisestä 21. elokuuta 2011.
↑ DeLassus Ph. T., Schmidt DD Vinyylikloridin ja vinylideenikloridin liukoisuus veteen // Journal of Chemical & Engineering Data. - 1981. - Voi. 26 , nro. 3 . - s. 274-276 .
↑ Dana LI, Burdick JN, Jenkins AC Jotkut vinyylikloridin fysikaaliset ominaisuudet // Journal of the American Chemical Society. - 1927. - Voi. 49 , ei. 11 . - P. 2801-2806 .
↑ Unated States Patens 5315052. Trikloorietaani-isomeerien samanaikainen tuotanto (englanniksi) (pdf). FreePatentsOnline (24. toukokuuta 1994). Haettu 29. lokakuuta 2009. Arkistoitu alkuperäisestä 21. elokuuta 2011.
↑ Ayscough PB, Cocker AJ, Dainton FS, Hirst S. Photochlorination studies. Osa 8. - Kilpaileva fotoklooraus cis-1, 2-dikloorietyleenin seoksissa (a) vinyylikloridin ja (b) trikloorietyleenin kanssa (englanniksi) // Faraday Societyn transaktiot. - 1962. - Voi. 58 . - s. 318-325 .
↑ 1 2 3 4 5 Vinyylikloridi // Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology. Elastomeerit, synteettisiä Expert Systemsille. – 4. painos. - New York: John Wiley & Sons, 1994. - P. 413-425.
↑ Rinker RG, Corcoran WH Vetykloridin katalyyttinen lisäys vinyylikloridiin // Teollisuuden ja tekniikan kemian perusteet. - 1967. - Voi. 6 , ei. 3 . - s. 333-338 .
↑ Shepard W., Sharts K. Fluorin orgaaninen kemia \u003d Organic Flourine Chemistry / Per. englannista, toim. Akateemikko I. L. Knunyants. - M .: Mir, 1972. - S. 59.
↑ Teolliset organofluorituotteet: hakuteos / B. N. Maksimov, V. G. Barabanov, I. L. Serushkin ym. - 2., tarkistettu. ja muita .. - Pietari. : "Kemia", 1996. - 544 s. — ISBN 5-7245-1043-X .
↑ N. S. Vereshchagina, A. N. Golubev, A. S. Dedov, V. Yu. Zakharov. Venäjän kemian lehti. Venäjän kemian seuran lehti. D. I. Mendelejev. - 2000. - T. XLIV, numero 2. - S. 110-114.
↑ Kharasch MS , Hannum CW Peroksidivaikutus reagenssien lisäämisessä tyydyttymättömiin yhdisteisiin. IV. Halogeenihappojen lisääminen vinyylikloridiin // Journal of the American Chemical Society. - 1934. - Voi. 56 , nro. 3 . - s. 712-714 .
↑ United States Patens 5345018. Menetelmä 1-kloori-1-jodietaanin valmistamiseksi (eng.) (pdf). FreePatentsOnline (22. maaliskuuta 1993). Haettu 29. lokakuuta 2009. Arkistoitu alkuperäisestä 21. elokuuta 2011.
↑ Yhdysvaltain patentti 4130592. Menetelmä klooriasetaldehydidimetyyliasetaalin valmistamiseksi ( pdf) FreePatentsOnline (19. joulukuuta 1978). Haettu 29. lokakuuta 2009. Arkistoitu alkuperäisestä 21. elokuuta 2011.
↑ Franke Z. Myrkyllisten aineiden kemia / Per. saksan kielen kanssa .. - M . : Chemistry, 1973. - T. 1. - S. 147-148.
↑ Schmerling L. Tyydyttyneiden halogenidien kondensaatio tyydyttymättömien yhdisteiden kanssa. II. Alkyylihalogenidien tiivistyminen monohaloolefiinien kanssa 1 // Journal of the American Chemical Society. - 1946. - Voi. 68 , no. 8 . - s. 1650-1654 .
↑ Kotora M., Hájekand M. Tetrakloorimetaanin lisääminen halogenoituihin eteeneihin, joita siirtymämetallikompleksit katalysoivat // Journal of Molecular Catalysis. - 1992. - Voi. 77 , nro. 1 . - s. 51-60 . (linkki ei saatavilla)
↑ Davidson JM, Lowy A. Vinyylikloridin ja bentseenin reaktiot alumiinikloridin läsnä ollessa // Journal of the American Chemical Society. - 1929. - Voi. 51 , no. 10 . - P. 2978-2982 .
↑ Chiba T., Takada Y., Kaneko C., Kiichi F., Tsuda Y. Cycloadditions in Syntheses. LII. 1-isokinolonin ja kloorieteenin stereokemialliset reitit Photo[2+2- sykloadditio: Tuotteiden alue- ja stereorakenteiden määrittäminen ja niiden muodostumisen selitys] // Chemical & Pharmaceutical Bulletin. - 1990. - Voi. 38 , ei. 12 . - P. 3317-3325 .
↑ Henry PM -katalyysi metallikompleksien avulla // Palladiumkatalysoitu hiilivetyjen hapetus. - Dordrecht: D. Riedel Publishing Company, 1980. - s. 86. - ISBN 90-277-0986-6 .
↑ Schildknecht CE, Zoss AO, McKinley C. Vinyylialkyylieetterit // Industrial & Engineering Chemistry. - 1947. - Voi. 39 , ei. 2 . - s. 180-186 .
↑ Dyadchenko V.P., Trushkov I.V., Brusova G.P. Osa 3 // Orgaanisen kemian synteettiset menetelmät. - M . : MGU im. Lomonosov, kemian tiedekunta, 2004. - s. 47.
↑ Hatch LF Amination // Encyclopedia of Chemical Processing and Design: Volume 3 - Alumiinista asfalttiin: Suunnittelu / Toimittaneet John J. McKetta, William A. Cunningham. - New York: Marcel Dekker, Inc., 1977. - S. 140-141. — ISBN 0-824-72453-4 .
↑ Vatsuro K.V., Mishchenko G.L. 428. Norman (Normant) // Nimelliset reaktiot orgaanisessa kemiassa. - M .: Chemistry, 1976. - S. 299.
↑ Ramsdem HE, Leebrick JR, Rosenberg SD, Miller EH, Walburn JJ, Balint AE, Cserr R. Vinyylimagnesiumkloridin ja joidenkin homologien valmistus // The Journal of Organic Chemistry. - 1957. - Voi. 22 , ei. 12 . - s. 1602-1605 .
↑ Anderson R., Silverman M., Ritter D. Vinyyli-alkalimetalliyhdisteet // The Journal of Organic Chemistry. - 1958. - Voi. 23 , ei. 5 . - s. 750 .
↑ West R., Glaze W. Vinyylilitiumin suora valmistus // The Journal of Organic Chemistry. - 1961. - Voi. 26 , nro. 6 . - s. 2096 .
↑ Strassburg RW, Gregg RA, Walling Ch. Korvatut styreenit. II. p-jodi-, p-nitro- ja p-dimetyyliaminostyreenin ja α-vinyylitiofeenin valmistus // Journal of the American Chemical Society. - 1947. - Voi. 69 , ei. 9 . - s. 2141-2143 .
↑ United States Patens 5312984. Vinyylikloridin amidointi dimetyyliamiinilla käyttäen tuettua palladiumkatalyyttiä ( pdf) FreePatentsOnline (23. syyskuuta 1992). Haettu 29. lokakuuta 2009. Arkistoitu alkuperäisestä 21. elokuuta 2011.
↑ 1 2 3 Kun Si. Vinyylikloridipolymeroinnin kinetiikka ja mekanismi: Lisäaineiden vaikutukset polymerointinopeuteen, molekyylipainoon ja polymeerin vikapitoisuuteen . - Cleveland: Case Western Reserve University, 2007. - 381 s.
↑ Jones FN Butadieeni vinyylikloridista. Platina(II)-katalysoitu vinyylihalogenidien kytkentä (englanniksi) // The Journal of Organic Chemistry. - 1967. - Voi. 32 , ei. 5 . - s. 1667-1668 .
↑ Unated States Patens 2137664. Alfa, beeta-dihalogeenietyyliketonit (englanniksi) (pdf). FreePatentsOnline (22. marraskuuta 1938). Haettu 1. marraskuuta 2009. Arkistoitu alkuperäisestä 21. elokuuta 2011.
↑ Misono A., Uchida Y., Furuhata K. Asetaaalien muodostuminen vinyylikloridista ja siirtymämetallikloridien katalysoimista alkoholeista // Bulletin of the Chemical Society of Japan. - 1970. - Voi. 43 , no. 4 . - s. 1243-1244 . (linkki ei saatavilla)
↑ Gerhard M., Griesbaum K. Vinyylikloridin otsonolyysi metanolissa: kätevä pääsy metoksimetyylihydroperoksidiin ja sen kemiaan // Canadian Journal of Chemistry. - 1983. - Voi. 61 , nro. 10 . - P. 2385-2388 . (linkki ei saatavilla)
↑ Hudlický M. Orgaanisen kemian vähennykset. - Chichester: Ellis Horwood Limited, 1984. - P. 66-67. — ISBN 0-85312-345-4 .
↑ Shelit H. Vinyylikloridi // Per. englannista / toim. prof. VV Korshak monomeerit. Yhteenveto artikkeleista. - M . : Ulkomaisen kirjallisuuden kustantamo, 1951. - T. 1 . - S. 190-208 .
↑ Maaliskuu J. Organic Chemistry. Reaktiot, mekanismit ja rakenne. Syventävä kurssi yliopistoille ja kemian korkeakouluille: 4 osana = Advanced orgaaninen kemia. Reaktiot, mekanismit ja rakenne / Per. englannista, toimittanut I. P. Beletskaya. - M . : "Mir", 1988. - T. 3. - S. 353-354.
↑ 1 2 3 Vinyylikloridin tuotanto . Uusi kemistin ja tekniikan käsikirja. Orgaanisten ja epäorgaanisten aineiden teollisuuden raaka-aineet ja tuotteet (osa II) (1.4.2009). Haettu 3. marraskuuta 2009. Arkistoitu alkuperäisestä 20. elokuuta 2014. (määrätön)
↑ 1 2 3 4 5 Vinyylikloridimonomeerin (VCM) tuotanto // Venäjän federaation elohopeapäästöjen arviointi / Arktisen neuvoston toimintasuunnitelma arktisen saastumisen poistamiseksi (ACAP), Venäjän liittovaltion ympäristö-, teknologia- ja atomivalvontapalvelu Tanskan ympäristönsuojeluvirasto. - Kööpenhamina: Tanskan EPA, 2005. - S. 62-64.
↑ 1 2 Turov YY, Parshina GA Analogisten tuotteiden valmistus asetyleeni- ja olefiinipohjaisesti Yhdysvalloissa // Chemistry and Technology of Fuels and Oils. - 1968. - Voi. 4 , ei. 7 . - s. 548-551 . (linkki ei saatavilla)
↑ 1 2 3 4 1,3-butadieeni, etyleenioksidi ja vinyylihalogenidit (vinyylifluoridi, vinyylikloridi ja vinyylibromidi) . — IARC Monographs on the Evaluation of Carcinogenic Risks to Humans, Voi. 97. - Lyon: International Agency for Research on Cancer, 2008. - 311-323 s. - ISBN 978-92-832-1297-3 .
↑ Benyahia F. VCM:n prosessitaloustiede: globaalit ja raaka-ainevaikutukset (eng.) (pdf). 1. vuotuisen kaasunkäsittelysymposiumin aineisto . Norjan tiede- ja teknologiayliopisto. Haettu 2. marraskuuta 2009. Arkistoitu alkuperäisestä 21. elokuuta 2011.
↑ 1 2 Linak E. Vinyylikloridimonomeeri (VCM ) . C.E.H. Raportti . SRI Consulting (kesäkuu 2009). Haettu 5. marraskuuta 2009. Arkistoitu alkuperäisestä 21. elokuuta 2011.
↑ 1 2 3 Lebedev N. N. Orgaanisen ja petrokemiallisen perussynteesin kemia ja tekniikka: Oppikirja yliopistoille . - 4. painos, tarkistettu. ja ylimääräisiä - M .: Chemistry, 1988. - S. 140-141 . — ISBN 5-7245-0008-6 .
↑ 1 2 Vinyylikloridi ja polyvinyylikloridi (eng.) (pdf). Julkaisut . Uhde GmbH. Haettu 9. marraskuuta 2009. Arkistoitu alkuperäisestä 21. elokuuta 2011.
↑ EDC DIRECT CLORINATION Prosessi käyttäen Boiling Reactor -tekniikkaa ja SUORAKLORAATIOKatalyyttiä . VinTec-lisenssitoiminta . Vinnolit GmbH. Haettu 9. marraskuuta 2009. Arkistoitu alkuperäisestä 21. elokuuta 2011.
↑ EDC OXYKLORINATION -prosessi . VinTec-lisenssitoiminta . Vinnolit GmbH. Haettu 9. marraskuuta 2009. Arkistoitu alkuperäisestä 21. elokuuta 2011.
↑ EDC -TISLAUS . VinTec-lisenssitoiminta . Vinnolit GmbH. Haettu 9. marraskuuta 2009. Arkistoitu alkuperäisestä 21. elokuuta 2011.
↑ EDC KRAKKAUSprosessi . VinTec-lisenssitoiminta . Vinnolit GmbH. Haettu 9. marraskuuta 2009. Arkistoitu alkuperäisestä 21. elokuuta 2011.
↑ VCM -TISLAUS . VinTec-lisenssitoiminta . Vinnolit GmbH. Haettu 9. marraskuuta 2009. Arkistoitu alkuperäisestä 21. elokuuta 2011.
↑ SIVUTUOTTEIDEN PALAUTUSprosessi . VinTec-lisenssitoiminta . Vinnolit GmbH. Haettu 9. marraskuuta 2009. Arkistoitu alkuperäisestä 21. elokuuta 2011.
↑ 1 2 3 4 Chauvel A., Lefebvre G. Petrokemian prosessit 2. Tärkeimmät hapetetut, klooratut ja nitratut johdannaiset. - 2. painos. - Paris: Editions Technip, 1989. - P. 184-187. — ISBN 2-7108-0563-4 .
↑ 1 2 Uusi VCM- tehdas käyttää etaania . Hiilivety Online (9. syyskuuta 1999). Haettu 11. marraskuuta 2009. Arkistoitu alkuperäisestä 21. elokuuta 2011.
↑ Wilhelmshaven VCM Facility, Saksa . Teollisuusprojektit . Chemicals-technology.com. Haettu 11. marraskuuta 2009. Arkistoitu alkuperäisestä 21. elokuuta 2011.
↑ Historia _ _ INOS. Haettu 2. marraskuuta 2009. Arkistoitu alkuperäisestä 21. elokuuta 2011.
↑ Spitz PH Kemianteollisuus vuosituhannen vaihteessa: kypsyys, rakennemuutos ja globalisaatio. - Philadelphia: Chemical Heritage Foundation, 2003. - S. 77. - ISBN 0-941901-34-3 .
↑ Yhdysvaltain patentit 4300005. Vinyylikloridin valmistus (eng.) (pdf). FreePatentsOnline (2. joulukuuta 1977). Haettu 3. marraskuuta 2009. Arkistoitu alkuperäisestä 21. elokuuta 2011.
↑ Yhdysvaltain patentit 20060167325. Menetelmä vinyylikloridimonomeerin valmistamiseksi (eng.) (pdf). FreePatentsOnline (24. tammikuuta 2005). Haettu 3. marraskuuta 2009. Arkistoitu alkuperäisestä 21. elokuuta 2011.
↑ Vinyylikloridimonomeeri (VCM ) . Kemiantalouden käsikirja . IHS Markit (tammikuu 2015). Käyttöpäivä: 18. tammikuuta 2017. Arkistoitu alkuperäisestä 18. tammikuuta 2017.
↑ Eteeni . _ wp raportti . IHS (tammikuu 2011). Käyttöpäivä: 17. tammikuuta 2012. Arkistoitu alkuperäisestä 23. tammikuuta 2012.
↑ Propyleeni . _ wp raportti . IHS (tammikuu 2011). Käyttöpäivä: 17. tammikuuta 2012. Arkistoitu alkuperäisestä 23. tammikuuta 2012.
↑ Metanoli . _ wp raportti . IHS (tammikuu 2011). Käyttöpäivä: 17. tammikuuta 2012. Arkistoitu alkuperäisestä 23. tammikuuta 2012.
↑ Tereftaalihappo (TPA ) . wp raportti . IHS (tammikuu 2011). Käyttöpäivä: 17. tammikuuta 2012. Arkistoitu alkuperäisestä 23. tammikuuta 2012.
↑ Bentseeni . _ wp raportti . IHS (tammikuu 2011). Käyttöpäivä: 17. tammikuuta 2012. Arkistoitu alkuperäisestä 23. tammikuuta 2012.
↑ Eteeni . _ wp raportti . SRI Consulting (tammikuu 2009). Haettu 5. lokakuuta 2009. Arkistoitu alkuperäisestä 21. elokuuta 2011.
↑ 1 2 Vinyylikloridimonomeeri (VCM ) . wp raportti . IHS (tammikuu 2011). Käyttöpäivä: 17. tammikuuta 2012. Arkistoitu alkuperäisestä 23. tammikuuta 2012.
↑ Vinyylikloridimonomeeri . _ wp raportti . SRI Consulting (tammikuu 2009). Haettu 28. lokakuuta 2009. Arkistoitu alkuperäisestä 21. elokuuta 2011.
↑ 1 2 Vinyylikloridi . _ Innovaatioryhmä. Haettu 5. marraskuuta 2009. Arkistoitu alkuperäisestä 27. heinäkuuta 2009.
↑ Tuoteturvallisuusarviointi : Vinyylikloridimonomeeri . tuotteen turvallisuus . Dow Chemical. Haettu 6. marraskuuta 2009. Arkistoitu alkuperäisestä 21. elokuuta 2011.
↑ Tickner JA Trends in World PVC Industry Expansion Greenpeacen valkoinen kirja . Ecology Center (19. kesäkuuta 1998). Arkistoitu alkuperäisestä 21. elokuuta 2011.
↑ Chemical Industries Newsletter (eng.) (pdf). SRI Consulting (heinäkuu 2006). Haettu 12. marraskuuta 2009. Arkistoitu alkuperäisestä 21. elokuuta 2011.
↑ Tietoa kemianteollisuuden "kloori"-alan tilasta Venäjällä. Venäjän klooriturvallisuuskeskuksen laatima (linkki ei saavutettavissa) . Venäjän federaation liittovaltion monopolien vastainen palvelu (23. elokuuta 2004). Haettu 27. lokakuuta 2009. Arkistoitu alkuperäisestä 12. elokuuta 2011. (määrätön)
↑ Yrityksen historia . JSC "Sayanskkhimplast" Haettu 8. marraskuuta 2009. Arkistoitu alkuperäisestä 21. elokuuta 2011. (määrätön)
↑ Sayanskkhimplast Open Joint Stock Companyn vuosikertomus 2008 (pdf). JSC "Sayanskkhimplast" Haettu 1. joulukuuta 2009. Arkistoitu alkuperäisestä 21. elokuuta 2011. (määrätön)
↑ 1 2 Alaviitevirhe ? : Virheellinen tunniste <ref>; kaustikei tekstiä alaviitteisiin
↑ Plastcard Open Joint Stock Companyn virallinen verkkosivusto (linkki ei ole käytettävissä) . JSC "Plastcard" Haettu 8. marraskuuta 2009. Arkistoitu alkuperäisestä 23. syyskuuta 2011. (määrätön)
↑ 1 2 OAO Sibur-Neftekhimin vuosikertomus vuodelta 2008 . - OAO Sibur-Neftekhim, 2009. - 58 s.
↑ Volgogradin avoimen osakeyhtiön Khimprom vuosikertomus vuodelta 2008 (doc). VOAO Khimprom. Käyttöpäivä: 1. joulukuuta 2009. Arkistoitu alkuperäisestä 4. maaliskuuta 2016. (määrätön)
↑ Venäjän federaation presidentin läsnä ollessa pidettiin RusVinyl-tuotantokompleksin avajaiset . rusvinyl.ru. Haettu 5. huhtikuuta 2018. Arkistoitu alkuperäisestä 5. huhtikuuta 2018. (Venäjän kieli)
↑ Nižni Novgorodin hallitus, Kstovskin alueen hallinto ja Rusvinil tekevät yhteistyösopimuksen 24. kesäkuuta (pääsemätön linkki) . R52.RU (24. kesäkuuta 2009). Haettu 8. marraskuuta 2009. Arkistoitu alkuperäisestä 9. elokuuta 2011. (määrätön)
↑ Karpatneftekhim LLC (LUKOR CJSC) (pääsemätön linkki) . OAO Lukoil. Haettu 8. marraskuuta 2009. Arkistoitu alkuperäisestä 8. kesäkuuta 2007. (määrätön)
↑ Vinyylikloridimonomeerin (VCM) käyttötarkoitukset ja markkinatiedot . ICIS.com. Haettu: 28.6.2022.
↑ 1 2 Polyvinyylikloriditeollisuuden asennettu kapasiteetti ja pääomakustannukset (CapEx) alueittain ja maittain, mukaan lukien tiedot kaikista aktiivisista laitoksista, suunnitelluista ja ilmoitetuista projekteista, 2022–2026 . petrokemian aineet . GlobalData (10. toukokuuta 2022). Haettu: 28.6.2022.
↑ 1 2 PVC-tuotannon kannattavuus- ja kustannusanalyysi Euroopassa ja Kaakkois-Aasiassa (eng.) (pdf). Konsultointi, Öljy- ja kaasukäytäntö, 2010 . Deloitte and Touche Regional Consulting Services Limited (2011). Haettu 3. helmikuuta 2013. Arkistoitu alkuperäisestä 9. maaliskuuta 2013.
↑ Pritchard G. PVC - Maailmanmarkkinat ja tulevaisuudennäkymät / Rapra Market Report. - Rapra Technology Limited, 2002. - S. 5. - ISBN 1-85957-311-8 .
↑ Attenberger P. Polyvinyylikloridi (PVC ) // Kunststoffe International. - 2011. - Ei. 10 . - s. 7-10 .
↑ PVC:n tuotanto Venäjällä vuonna 2021 kasvoi 3 %. . RUPEC, Information and Analytical Center (18.1.2022). Haettu: 28.6.2022. (Venäjän kieli)
↑ Bloch HP, Godse A. Kompressorit ja modernit prosessisovellukset. - John Wiley and Sons, 2006. - S. 322. - ISBN 978-0-471-72792-7 .
↑ Chisso PVC -prosessi (englanniksi) (pääsemätön linkki) . Chisso Corp. Haettu 3. marraskuuta 2009. Arkistoitu alkuperäisestä 22. huhtikuuta 2008.
↑ 1 2 SUSPENSION-PVC- prosessi . VinTec-lisenssitoiminta . Vinnolit GmbH & Co. kg. Haettu 5. marraskuuta 2009. Arkistoitu alkuperäisestä 21. elokuuta 2011.
↑ Weissermel K., Arpe H.-J. teollinen orgaaninen kemia. - Neljäs, täysin tarkistettu painos. - Weinheim: Wiley-VCH, 2003. - S. 223-226. — ISBN 3-527-30578-5 .
↑ Vinyylikloridin kansanterveyslausunto . Myrkyllisten aineiden ja tautien rekisterivirasto (ATSDR). Haettu 4. marraskuuta 2009. Arkistoitu alkuperäisestä 21. elokuuta 2011.
↑ Vinyylikloridi . _ ICSC/Kansainväliset kemikaaliturvakortit . Työturvallisuuden, työsuojelun ja työmarkkinaosapuolten instituutti. Haettu 5. marraskuuta 2009. Arkistoitu alkuperäisestä 21. elokuuta 2011.
↑ 1 2 Vinyylikloridi . _ Hardy Research Group, kemian laitos, Akronin yliopisto. Haettu 5. marraskuuta 2009. Arkistoitu alkuperäisestä 21. elokuuta 2011.
↑ IUCLID-tietojoukko. Vinyylikloridi (pdf) (pääsemätön linkki - historia ) . Euroopan komission yhteinen tutkimuskeskus (19. helmikuuta 2000). Haettu: 27. lokakuuta 2009. (määrätön) (linkki, jota ei voi käyttää)
↑ 1 2 Vinyylikloridi . _ Kansainvälinen kemikaaliturvallisuusohjelma (IPCS). Haettu 26. lokakuuta 2009. Arkistoitu alkuperäisestä 21. elokuuta 2011.
↑ 1 2 Spencer AB, Colonna GR Nfpa:n vaarallisten materiaalien opas . - Quincy: National Fire Protection Association, 2003. - S. 165 . — ISBN 0-87765-558-8 .
↑ Tyydyttymättömien alifaattisten hiilivetyjen kloorijohdannaiset . Uusi kemistin ja tekniikan käsikirja. radioaktiiviset aineet. Haitallisia aineita. Hygieniastandardit . ChemAnalytica.com. Haettu 5. marraskuuta 2009. Arkistoitu alkuperäisestä 4. kesäkuuta 2012. (määrätön)
↑ Karsinogeenisuuden yleisarvioinnit: IARC-monografioiden päivitys, osat 1–42, täydennys 7 . - Lyon: International Agency for Research on Cancer, 1987. - S. 373-376. — ISBN 92-832-1411-0 . Arkistoitu kopio (linkki ei saatavilla) . Haettu 13. marraskuuta 2009. Arkistoitu alkuperäisestä 6. maaliskuuta 2008. (määrätön)
↑ Vinyylikloridi CAS-nro. 75-01-4 (englanniksi) (pdf). National Institutes of Health Yhdysvaltain terveys- ja henkilöstöpalveluministeriössä. Haettu 12. marraskuuta 2009. Arkistoitu alkuperäisestä 21. elokuuta 2011.
↑ Vinyylikloridi . Ammattimainen myrkytys . Lääketieteellinen portaali MedSite. Haettu 2. marraskuuta 2009. Arkistoitu alkuperäisestä 5. joulukuuta 2008. (määrätön)
↑ Fazlul H. Molecular Modeling Analysis of the Metabolism of Vinyl Chloride // Journal of Pharmacology and Toxicology. - 2006. - Voi. 1 , ei. 4 . - s. 299-316 . (linkki ei saatavilla)
↑ 1 2 3 4 Vinyylikloridi (eng.) (pdf). OECD:n alustavat arviointiraportit suuria tuotantomääriä sisältävistä kemikaaleista, mukaan lukien seulontatietoaineistot (SIDS) . UNEP Chemicals (joulukuu 2006). Haettu 5. marraskuuta 2009. Arkistoitu alkuperäisestä 21. elokuuta 2011.
↑ 1 2 3 ToxGuideTM vinyylikloridille ( eng .) (pdf). Myrkyllisten aineiden ja tautien rekisterivirasto (ATSDR). Haettu 2. marraskuuta 2009. Arkistoitu alkuperäisestä 21. elokuuta 2011.
↑ Davis JW, Carpenter CL Vinyylikloridin aerobinen biohajoaminen pohjavesinäytteissä // Applied and Enviromental Microbiology . - 1990. - Voi. 56 , nro. 12 . - P. 3878-3880 .
↑ Barrio-Lage GA, Parsons FZ, Narbaitz RM, Lorenzo PA, Archer HE Enhanced Anaerobic Biodegradation Iof Vintyl Chloride in Ground Water // Environmental Toxicology and Chemistry. - 1990. - Voi. 9 , ei. 4 . - s. 403-415 .
↑ Hygieniastandardit (enimmäispitoisuusraja, jalkineet, ODU) kemikaaleille työalueen ilmassa, ilmakehän ilmassa asutuilla alueilla, vesisäiliöissä . Uusi kemistin ja tekniikan käsikirja. Haitalliset kemikaalit. radioaktiiviset aineet. Hygieniastandardit . ChemAnalytica.com. Haettu 21. syyskuuta 2009. Arkistoitu alkuperäisestä 20. elokuuta 2014. (määrätön)
↑ Maksimialtistusrajat . _ Fysikaalisen ja teoreettisen kemian laboratorio Oxfordin yliopistossa. Haettu 26. lokakuuta 2009. Arkistoitu alkuperäisestä 21. elokuuta 2011.
↑ 12 Käyttöturvallisuustiedote . Vinyylikloridi (englanniksi) (pdf) (linkkiä ei ole saatavilla) . Kaasun Ensyklopedia . Ilmainen neste. Haettu 28. lokakuuta 2009. Arkistoitu alkuperäisestä 7. huhtikuuta 2009.
↑ Minimiriskitasot (MRL) (eng.) (pdf). Myrkyllisten aineiden ja tautien rekisterivirasto (ATSDR) (joulukuu 2008). Haettu 4. marraskuuta 2009. Arkistoitu alkuperäisestä 21. elokuuta 2011.
↑ VCM (vinyylikloridimonomeeri ) . Kemikaalit . Saudi Basic Industries Corporation (SABIC). Haettu 7. joulukuuta 2009. Arkistoitu alkuperäisestä 21. elokuuta 2011.

Kirjallisuus ja muut ulkoiset lähteet

Monografiat

Flid M. R., Treger Yu. A. Vinyylikloridi: kemia ja tekniikka. 2 kirjassa. - M .: Kalvis, 2008. - 584 s. - ISBN 978-5-89530-019-0 .

Kemia, teollinen tuotanto ja vinyylikloridin käyttö

Elfimova S. N., Yakovenko D. Yu. Vaihtoehto teknologian modernisoinnista vinyylikloridin saamiseksi 1,2-dikloorietaanista // Modernin tieteen ja koulutuksen almanakka, Tambov: Diplomi. - 2011. - Nro 5 (48) . - S. 69-70 . Arkistoitu alkuperäisestä 16. heinäkuuta 2014. (Venäjän kieli)
Lebedev N. N. Orgaanisen ja petrokemiallisen perussynteesin kemia ja tekniikka: Oppikirja yliopistoille . - 4. painos, tarkistettu. ja ylimääräisiä - M .: "Chemistry", 1988. - S. 126-127 ; 140-141; 146-152. — ISBN 5-7245-0008-6 .
Teknologia vinyylikloridin ja polyvinyylikloridin tuotantoon (pdf) (linkki ei saatavilla) 34. Uhde GmbH (30.5.2012). Haettu 15. heinäkuuta 2014. Arkistoitu alkuperäisestä 16. heinäkuuta 2014. (Venäjän kieli)
Flid M. R. Vinyylikloridin tuotannon tila ja kehitysnäkymät - PVC:n tuotantoon tarkoitettu monomeeri (pdf) (pääsemätön linkki) . Haettu 15. heinäkuuta 2014. Arkistoitu alkuperäisestä 23. syyskuuta 2015. (määrätön)
Yukelson II Orgaanisen perussynteesin tekniikka. - M .: "Kemia", 1968. - S. 299-310.
Barnes A.W. Vinyylikloridi ja PVC:n tuotanto // Proceeding of the Royal Society of Medicine. - 1976. - Voi. 69 , ei. 4 . - s. 277-281 .
Cowfer JA Osa 2. Vinyylikloridimonomeeri // PVC-käsikirja / Wilkes CE, Summers JW, Daniels CA. – 1. painos - Minich: Carl Hanser Verlag, 2005. - P. 19-56. — ISBN 1-56990-379-4 .
Kun Si. Vinyylikloridipolymerointi orgaanisten lisäaineiden läsnä ollessa: Vinyylikloridipolymeroinnin uusi kinetiikka ja mekanismi sekä rakennevirheiden ja polyvinyylikloridin dehydrokloorauksen välinen korrelaatio. - VDM Verlag, 2010. - 288 s. - ISBN 978-3-6392-1368-3 .
Naqvi MK, Kulshreshtha AK Vinyylikloridin valmistus: teknologiatrendit ja energiataloudellinen näkökulma // Polymeeri-muovitekniikka ja -tekniikka. - 1995. - Voi. 34 , no. 2 . - s. 213-226 .
Saeki Y., Emura T. PVC-tuotannon tekninen kehitys (englanti) // Progress in Polymer Science. - 2002. - Voi. 27 , ei. 10 . - s. 2055-2131 .
Sittig M. Vinyylikloridin ja PVC:n valmistus: prosessi- ja ympäristönäkökohdat (Pollution Technology Review). - Noyes Data Corporation, 1978. - 350 s. — ISBN 978-0815507079 .
Vinyylikloridi // Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology. Elastomeerit, synteettisiä Expert Systemsille. – 4. painos. - New York: John Wiley & Sons, 1994. - P. 413-425.

Vinyylikloridin fysiologiset vaikutukset

Mogilenkova L.A. Vinyylikloridin vaikutus työntekijöiden terveydentilaan teollisissa olosuhteissa (arvostelu) // Ennaltaehkäisevä lääketiede. - 2011. - T. 11, kesäkuuta . - S. 558-571 . (Venäjän kieli)
Barrio-Lage GA, Parsons FZ, Narbaitz RM, Lorenzo PA, Archer HE Enhanced Anaerobic Biodegradation Iof Vintyl Chloride in Ground Water // Environmental Toxicology and Chemistry. - 1990. - Voi. 9 , ei. 4 . - s. 403-415 .
1,3-butadieeni, etyleenioksidi ja vinyylihalogenidit (vinyylifluoridi, vinyylikloridi ja vinyylibromidi) . — IARC Monographs on the Evaluation of Carcinogenic Risks to Humans, Voi. 97. - Lyon: International Agency for Research on Cancer, 2008. - 525 s. - ISBN 978-92-832-1297-3 .
Ympäristöterveyskriteerit 215. Vinyylikloridi . - Geneve: Maailman terveysjärjestö, 1999. - 382 s. — ISBN 92-4-157215-9 .
Fazlul H. Molecular Modeling Analysis of the Metabolism of Vinyl Chloride // Journal of Pharmacology and Toxicology. - 2006. - Voi. 1 , ei. 4 . - s. 299-316 . (linkki ei saatavilla)
Hartmans S., De Bont JA Aerobinen vinyylikloridiaineenvaihdunta Mycobacterium aurum LI:ssä // Applied and Enviromental Microbiology . - 1992. - Voi. 58 , no. 4 . - P. 3878-3880 .
IUCLID-tietosarja. Vinyylikloridi (eng.) (pdf) (pääsemätön linkki - historia ) . Euroopan komission yhteinen tutkimuskeskus (19. helmikuuta 2000). Haettu: 27. lokakuuta 2009. (linkki, jota ei voi käyttää)
Plugge H., Safe S. Vinyylikloridin aineenvaihdunta - arvostelu // Chemosphere . - 1977. - Voi. 6 , ei. 6 . - s. 309-325 .
Selikoff IJ, Hammond EC Vinyylikloridin myrkyllisyys - polyvinyylikloridi. Annals of New York Academy of Sciences. - New York: New York Academy of Sciences, 1975. - S. 337.
Vinyylikloridin toksikologinen profiili . - Agency for Toxic Substances and Disease Registry US Public Health Service, 2006. - 328 s.
Vinyylikloridi (BUA-raportti) / Gesellschaft Deutscher Chemikerin neuvoa-antava komitea. - Wiley-VCH Verlag GmbH, 1992. - 99 s. — ISBN 978-3527285242 .
Vinyylikloridi juomavedessä / taustaasiakirja WHO:n juomaveden laatua koskevien ohjeiden kehittämiseksi. - Maailman terveysjärjestö, 2004. - 23 s.
Vinyylikloridi: terveys- ja turvallisuusopas / Kansainvälinen kemikaaliturvallisuusohjelma, Yhdistyneiden Kansakuntien ympäristöohjelma, Kansainvälinen työjärjestö, Maailman terveysjärjestö, Organisaatioiden välinen ohjelma hyvän kemikaalien hallinnan puolesta. - Geneve: Maailman terveysjärjestö, 1999. - 28 s. - ISBN 92-4-151109-5 .

Orgaaniset klooriyhdisteet
Alkaanit ja sykloalkaanit	Kloorimetaani dikloorimetaani Kloroformi Hiilitetrakloridi 1,1-dikloorietaani 1,2-dikloorietaani 1,1,1-trikloorietaani 1,1,2-trikloorietaani 1,1,2,2-tetrakloorietaani Pentakloorietaani Heksakloorietaani Kloorifluorihiilivedyt Trikloorifluorimetaani Difluoridikloorimetaani Kloorifluorimetaani Sykloheksyylikloridi Heksakloraani Kloorietaani
Alkeenit ja alkyynit	Vinyylikloridi Vinylideenikloridi Trikloorietyleeni Tetrakloorietyleeni allyylikloridi Klooriasetyleeni diklooriasetyleeni Kloropreeni Metallyylikloridi
Alkoholit , ketonit , aldehydit	Etyleenikloorihydriini Kloraali Kloorihydraatti Heksaklooriasetoni epikloorihydriini
Hapot ja anhydridit	Monokloorietikkahappo Dikloorietikkahappo Trikloorietikkahappo Asetyylikloridi diklooriasetyylikloridi Karboksyylihappokloridit
aromaattiset yhdisteet	Bentsyylikloridi bentseenisulfonyylikloridi Klooribentseeni Polyklooratut bifenyylit Heksaklooribentseeni Klooriasetofenoni Bentsoyylikloridi Isoftaloyylikloridi bentsotrikloridi 1-kloorinaftaleeni DDT (hyönteismyrkky) Dioksiinit TCDD
Orgaaniset alkuaineyhdisteet ( N , P , As , S )	Kloropikriini Sinappikaasu Klorofossi Lewisite
Makromolekulaariset yhdisteet	PVC Polyvinylideenikloridi Kloropreeni kumi

Sanakirjat ja tietosanakirjat

Bibliografisissa luetteloissa
BNF : 119665347 GND : 4188331-7 J9U : 987007539085005171 LCCN : sh85143414 NDL : 01048640 NKC : ph323384