Etyleenioksidi

Oksiran ( etyleenioksidi, etyleenioksidi, 1,2-epoksietaani ) on orgaaninen kemiallinen heterosyklinen aine , jonka kemiallinen kaava on C 2 H 4 O. Normaaleissa olosuhteissa se on väritön kaasu, jolla on tyypillinen makeahko haju. Eteenijohdannainen on yksinkertaisin epoksidi - kolmijäseninen heterosykli , jonka rengasmolekyyli sisältää yhden happiatomin ja kaksi hiiliatomia .

Molekyylin elektronisen rakenteen erityispiirteistä johtuen etyleenioksidi pääsee helposti additioreaktioihin heterosyklin avautuessa ja sen vuoksi polymeroituu helposti .

Aineen höyryjen seos ilman kanssa on erittäin syttyvää ja räjähtävää.

Etyleenioksidilla on desinfioivia ominaisuuksia, eli se on voimakas myrkky useimmille tunnetuille mikro -organismeille , jopa kaasumaisessa muodossa, jota käytetään kaasusterilointiin , esimerkiksi kertakäyttöisiin lääkeruiskuihin .

Se on myös hitaasti vaikuttava vahva myrkky lämminverisille eläimille ja ihmisille , ja sillä on syöpää aiheuttavia , mutageenisia , ärsyttäviä ja narkoottisia vaikutuksia.

Etyleenioksidi on yksi tärkeimmistä orgaanisen perussynteesin aineista, ja sitä käytetään laajasti monien kemikaalien ja välituotteiden, erityisesti etyleeniglykolien , etanoliamiinien , glykoli- ja polyglykolieettereiden ja kompleksieettereiden ja muiden yhdisteiden saamiseksi.

Kemianteollisuudessa eteenioksidia tuotetaan hapettamalla eteeni suoraan hopeakatalyytin läsnä ollessa .

Löytöhistoria

Ranskalainen orgaaninen kemisti Charles Adolf Wurtz löysi etyleenioksidin vuonna 1859 kaliumhydroksidin vaikutuksesta 2-kloorietanoliin [6] :

{\mathsf {Cl\!\!-\!\!CH_{2}CH_{2}\!\!-\!\!OH+KOH}}\rightarrow {\mathsf {(CH_{2}CH_{2) })O+KCl+H_{2}O}}

Tiedemies tutki ensimmäisenä tämän aineen ominaisuuksia mittaamalla sen kiehumispisteen [7] ja havaitsi myös sen kyvyn reagoida metallisuolojen ja -happojen kanssa [8] . Wurtz oletti virheellisesti, että eteenioksidilla oli orgaanisen emäksen ominaisuuksia. Tämä väärinkäsitys kesti vuoteen 1896 , jolloin tiedemiehet Georg Bredig ja Aleksei Usov ( saksa: Usoff ) havaitsivat, että eteenioksidi ei ole elektrolyytti [8] .

Aineen jyrkkä ero eettereistä ja erityisesti sen taipumus additioreaktioihin, jotka ovat samanlaisia kuin tyydyttymättömiä yhdisteitä, ovat pitkään olleet syynä kemistien keskusteluihin etyleenioksidin molekyylirakenteesta. Vasta vuonna 1893 etyleenioksidin heterosyklinen kolmijäseninen rakenne vääristyi kulmilla verrattuna muihin happea sisältäviin orgaanisiin yhdisteisiin [8] .

Ensimmäinen tapa saada eteenioksidia oli pitkään ainoa, vaikka tutkijat, mukaan lukien Wurtz itse, ovat useista yrityksistä syntetisoida yhdiste suoraan eteenistä [9] . Vasta vuonna 1931 ranskalainen kemisti Theodore Lefort kehitti menetelmän eteenin suoraa hapetusta varten hopeakatalysaattorin läsnä ollessa [10] . Tästä menetelmästä tuli 1900-luvun lopulla tärkein menetelmä nykyaikaisessa etyleenioksidin teollisessa tuotannossa.

Molekyylin rakenne ja parametrit

Etyleenioksidin epoksisykli on lähes säännöllinen kolmio, jonka sidoskulmat ovat noin 60° ja jossa on merkittävä kulmajännitys [11] , vertailun vuoksi alkoholeissa C–O–H-kulma on noin 110°, eettereissä C–O. –С kulma on 120°. Tämän jännityksen arvo on arvioitu energialla 105 kJ/mol [12] . Hitausmomentit pääakseleiden suhteen: I A = 32,921⋅10 −40 g cm², I B = 37,926⋅10 −40 g cm², IC = 59,510⋅10 −40 g cm² [13] .

Hiili-happisidosten suhteellinen epästabiilisuus molekyylissä osoitetaan vertaamalla kahden C-O-sidoksen katkaisuenergiaa eteenioksidissa yhden C-O-sidoksen katkaisuenergiaan etanolissa ja dimetyylieetterissä : ne ovat lähellä arvoa - ero on 12,7 %. ja 5,9 prosenttia [14] :

Reaktioyhtälö	AHo 298 , kJ /mol	Määritysmenetelmä
(C 2 H 4 )O → C 2 H 4 + O (kahden sidoksen katkeaminen)	354,38	Laskettu atomien muodostumisen entalpioista
C 2 H 5 OH → C 2 H 5 + OH (yksi sidoskatkos)	405,85	Elektroninen shokki
CH 3 OCH 3 → CH 3 O + CH 3 (yksi sidoskatkos)	334,72	Laskettu radikaalien muodostumisen entalpioista

Etyleenioksidimolekyylin rakenteelliset ominaisuudet määräävät sen kemiallisen aktiivisuuden ja selittävät renkaan avautumisen helppouden lukuisissa additioreaktioissa (katso Kemialliset ominaisuudet -osio).

Fysikaaliset ominaisuudet

Etyleenioksidi on väritön kaasu (25 °C:ssa) tai liikkuva neste [15] (0 °C:ssa), jolla on tyypillinen eetterimäinen makeahko haju, joka on havaittavissa ilmassa yli 500 ppm:n pitoisuuksilla [16] . Se liukenee hyvin veteen, alkoholiin , eetteriin ja moniin muihin orgaanisiin liuottimiin [2] . Kiehumispiste: 10,7 °C; sulamispiste: -111,3 °C; nestemäisen etyleenioksidin tiheys 10 °C:ssa suhteessa veteen samassa lämpötilassa: 0,8824.

Tärkeimmät termodynaamiset ominaisuudet [4] :

aineen standardi molaarinen lämpökapasiteetti , C o p \u003d 48,19 J / (mol K);
muodostumisen standardientalpia , ΔH o 298 = -51,037 kJ/mol;
standardientropia , S o 298 \u003d 243,4 J/(mol K);
standardi Gibbsin muodostumisenergia , Δ G o 298 = -11,68 kJ/mol;
lämpöarvo , Δ H o palanut. = −1306 kJ/mol [3] .

Jotkut etyleenioksidin fysikaaliset vakiot:

Pintajännitys nestemäisessä tilassa oman höyrynsä rajalla [17] :

T , °C	σ, mJ/m²
−50.1	35.8
−0,1	27.6

Kiehumispiste yli 101,3 kPa:n höyrynpaineessa [18] :

P , MPa	P , atm	T , °C
0,507	5	57.7
1.013	kymmenen	83.6
2,027	kaksikymmentä	114,0

Viskositeetti [19] :

T , °C	η, 10 −3 Pa s
−49.8	0,577
−38.2	0,488
−21.0	0,394
0,0	0,320

Höyrynpaineen riippuvuusyhtälö välillä -91 - 10,5 °C [20] : lg( p [ mmHg ]) = 6,251 - 1115,1 / (244,14 + t [°C]). Dipolimomentti lämpötilassa 17–176 °C [21] : 6,26⋅10 -30 C m (1,89 D ).

Nestemäisen etyleenioksidin fysikaaliset ominaisuudet lämpötila-alueella -40 - 195,8 °C [9] :

Lämpötila, °C	Höyryn paine, kPa	Nesteentalpia, J/g	Höyrystymisen entalpia, J/g	Tiheys, kg/l	Lämpökapasiteetti, J/(kg K)	Lämmönjohtavuus, W/(m K)
−40	8.35	0	628,6	0,9488	1878	0,20
−20	25.73	38.8	605.4	0,9232	1912	0,18
0	65,82	77.3	581,7	0,8969	1954	0.16
+20	145,8	115.3	557.3	0,8697	2008	0,15
+40	288,4	153.2	532.1	0,8413	2092	0.14
+60	521.2	191,8	505,7	0,8108	2247	0.14
+80	875,4	232,6	477,4	0,7794	2426	0.14
+100	1385,4	277,8	445,5	0,7443	2782	0.13
+120	2088	330.4	407,5	0,7052	3293	ei käytössä [22]
+140	3020	393,5	359,4	0,6609	4225	n/a
+160	4224	469.2	297,1	0,608	n/a	n/a
+180	5741	551.2	222,5	0,533	n/a	n/a
+195,8	7191	n/a	n/a	n/a	n/a	n/a

Etyleenioksidihöyryn fysikaaliset ominaisuudet lämpötila-alueella 298-800 K [9] :

Lämpötila, K	Entropia, J/(mol K)	Muodostumislämpö, kJ/mol	Vapaa muodostusenergia, kJ/mol	Viskositeetti, Pa s	Lämmönjohtavuus, W/(m K)	Lämpökapasiteetti, J/(mol K)
298	242.4	−52.63	−13.10	n/a	n/a	48.28
300	242,8	−52,72	−12.84	9.0	0,012	48,53
400	258,7	−56.53	1.05	13.5	0,025	61,71
500	274,0	−59.62	15.82	15.4	0,038	75,44
600	288,8	−62.13	31.13	18.2	0,056	86,27
700	302.8	−64.10	46,86	20.9	0,075	95.31
800	316,0	−65,61	62,80	n/a	0,090	102.9

Kemialliset ominaisuudet

Molekyylirakenteen erityispiirteistä johtuen (katso kappale "Molekyylin rakenne ja parametrit ") etyleenioksidi on erittäin reaktiivinen yhdiste ja reagoi helposti erilaisten yhdisteiden kanssa C-O-sidoksen katkeamisen ja renkaan avautumisen myötä. Yhdisteille tyypillisimpiä ovat reaktiot nukleofiilien kanssa, jotka tapahtuvat S N 2 -mekanismin mukaisesti sekä happamissa (heikkoat nukleofiilit : vesi, alkoholit) että emäksisessä väliaineessa (vahvat nukleofiilit : OH- , RO- , NH3 , RNH2 , RR) . "NH ja jne.) [12] .

Yleiset reaktiot:

Seuraavaksi tarkastellaan tyypillisimpiä kemiallisia reaktioita, joihin liittyy etyleenioksidia.

Veden ja alkoholien liittyminen

Etyleenioksidin vesiliuokset ovat melko stabiileja ja voivat olla olemassa pitkään ilman havaittavaa kemiallista reaktiota, mutta pienen määrän happoa [23] lisääminen johtaa välittömästi etyleeniglykolin muodostumiseen jopa huoneenlämpötilassa:

{\mathsf {(CH_{2}CH_{2})O+H_{2}O}}\rightarrow {\mathsf {HO\!\!-\!\!CH_{2}CH_{2}\!\ !-\!\!VAI NIIN}}

Reaktio voidaan suorittaa myös kaasufaasissa käyttämällä katalyyttinä fosforihapposuoloja [24] .

Yleensä käytännössä reaktio suoritetaan noin 60 °C:n lämpötilassa suurella vesiylimäärällä, jotta vältetään syntyneen etyleeniglykolin reaktio eteenioksidin kanssa, mikä johtaa di- ja trietyleeniglykolien muodostumiseen [ 25] :

{\mathsf {2(CH_{2}CH_{2})O+H_{2}O}}\rightarrow {\mathsf {HO\!\!-\!\!CH_{2}CH_{2}\! \!-\!\!O\!\!-\!\!CH_{2}CH_{2}\!\!-\!\!OH}}

{\mathsf {3(CH_{2}CH_{2})O+H_{2}O}}\rightarrow {\mathsf {HO\!\!-\!\!CH_{2}CH_{2}\! \!-\!\!O\!\!-\!\!CH_{2}CH_{2}\!\!-\!\!O\!\!-\!\!CH_{2}CH_{ 2}\!\!-\!\!OH}}

Alkalisten katalyyttien käyttö voi johtaa polyetyleeniglykolin muodostumiseen :

{\mathsf {n(CH_{2}CH_{2})O+H_{2}O}}\rightarrow {\mathsf {HO\!\!-\!\!(\!-CH_{2}CH_{ 2}\!\!-\!\!O-\!)_{n}\!\!-\!\!H}}

Reaktio alkoholien kanssa etenee samalla tavalla , minkä seurauksena muodostuu etyleeniglykolieettereitä ( sellosolveja ):

{\mathsf {(CH_{2}CH_{2})O+C_{2}H_{5}OH}}\rightarrow {\mathsf {HO\!\!-\!\!CH_{2}CH_{2 }\!\!-\!\!OC_{2}H_{5}}}

{\mathsf {2(CH_{2}CH_{2})O+C_{2}H_{5}OH}}\rightarrow {\mathsf {HO\!\!-\!\!CH_{2}CH_{ 2}\!\!-\!\!O\!\!-\!\!CH_{2}CH_{2}\!\!-\!\!OC_{2}H_{5}}}

Reaktio alempien alkoholien kanssa etenee vähemmän aktiivisesti kuin veden kanssa, vaatii tiukempia olosuhteita (kuumennus 160 °C:een, paine jopa 3 MPa) ja happo- tai alkalikatalyytin läsnäoloa.

Etyleenioksidin reaktio korkeampien rasva-alkoholien kanssa, joita käytetään pinta-aktiivisten yhdisteiden saamiseksi, etenee natriummetallin , natriumhydroksidin tai booritrifluoridin läsnä ollessa [24] .

Karboksyylihappojen ja niiden johdannaisten lisäys

Kun etyleenioksidi reagoi katalyyttien läsnä ollessa karboksyylihappojen kanssa , saadaan epätäydellisiä estereitä ja happoanhydrideillä saadaan täydellisiä glykolien estereitä:

{\mathsf {(CH_{2}CH_{2})O+CH_{3}COOH}}\rightarrow {\mathsf {HO\!\!-\!\!CH_{2}CH_{2}\!\ !-\!\!OCOCH_{3}}}

{\mathsf {(CH_{2}CH_{2})O+2(CH_{3}CO)_{2}O))\rightarrow {\mathsf {CH_{3}COO\!\!- \!\!CH_{2}CH_{2}\!\!-\!\!OCOCH_{3}}}

Analogisesti happoamidien lisääminen on myös mahdollista :

{\mathsf {(CH_{2}CH_{2})O+CH_{3}CONH_{2}}}\rightarrow {\mathsf {HO\!\!-\!\!CH_{2}CH_{2} \!\!-\!\!NHCOCH_{3}}}

Etyleenioksidin lisääminen korkeampiin karboksyylihappoihin suoritetaan korotetussa lämpötilassa (yleensä 140-180 °C) ja paineessa (0,3-0,5 MPa) inertissä ilmakehässä alkalisen katalyytin (pitoisuus: 0,01-2 %) läsnä ollessa. - hydroksidi tai natrium(kalium)karbonaatti [26] . Karboksylaatti -ioni toimii nukleofiilina reaktiossa:

{\mathsf {RCOOH+OH^{-}}}\rightarrow {\mathsf {RCOO^{-}+H_{2}O}}

{\mathsf {(CH_{2}CH_{2})O+RCOO^{-}}}\rightarrow {\mathsf {RCOOCH_{2}CH_{2}O^{-}}}

{\mathsf {RCOOCH_{2}CH_{2}O^{-}+RCOOH}}\rightarrow {\mathsf {RCOOCH_{2}CH_{2}OH+RCOO^{-}}}

Ammoniakin ja amiinien lisääminen

Etyleenioksidi reagoi ammoniakin kanssa [27] muodostaen seoksen mono-, di- ja trietanoliamiinia :

{\mathsf {(CH_{2}CH_{2})O+NH_{3))}\rightarrow {\mathsf {HO\!\!-\!\!CH_{2}CH_{2}\!\! -\!\!NH_{2}}}

{\mathsf {2(CH_{2}CH_{2})O+NH_{3))}\rightarrow {\mathsf {(HO\!\!-\!\!CH_{2}CH_{2})_ {2}NH}}

{\mathsf {3(CH_{2}CH_{2})O+NH_{3))}\rightarrow {\mathsf {(HO\!\!-\!\!CH_{2}CH_{2})_ {3}N}}

Reaktio voi edetä samalla tavalla primääristen ja sekundaaristen amiinien kanssa :

{\mathsf {(CH_{2}CH_{2})O+RNH_{2}}}\rightarrow {\mathsf {HO\!\!-\!\!CH_{2}CH_{2}\!\! -\!\!NHR}}

Dialkyyliaminoetanolit voivat reagoida edelleen etyleenioksidin kanssa muodostaen aminopolyetyleeniglykoleja [9] :

n{\mathsf {(CH_{2}CH_{2})O+R_{2}NCH_{2}CH_{2}OH}}\rightarrow {\mathsf {R_{2}NCH_{2}CH_ {2}O{-}({-}CH_{2}CH_{2}O{-})}}_{n}{\mathsf {{-}H}}

Trimetyyliamiini reagoi etyleenioksidin kanssa veden läsnä ollessa muodostaen koliinia [28] :

{\mathsf {(CH_{2}CH_{2})O+(CH_{3})_{3}N+H_{2}O}}\rightarrow {\mathsf {[HOCH_{2}CH_{2}N (CH_{3})_{3}]^{+}OH^{-}}}

Aromaattiset primaariset ja sekundääriset amiinit reagoivat myös etyleenioksidin kanssa muodostaen vastaavia aryyliaminoalkoholeja.

Vetyhalogenidien lisääminen

Etyleenioksidi reagoi helposti vetyhalogenidien HCl , HBr ja HI [29] vesiliuosten kanssa muodostaen halogeenihydriinejä :

{\mathsf {(CH_{2}CH_{2})O+HCl}}\rightarrow {\mathsf {HO\!\!-\!\!CH_{2}CH_{2}\!\!-\! \!Cl}}

Reaktio vetyhalogenidien kanssa vesiliuoksessa kilpailee happokatalysoidun etyleenioksidihydraation kanssa, joten etyleeniglykolia muodostuu aina sivutuotteena dietyleeniglykolin seoksen kanssa . Puhtaamman tuotteen saamiseksi reaktio voidaan suorittaa kaasufaasissa tai orgaanisessa liuotinväliaineessa.

Etyleenifluorihydriiniä saadaan eri tavalla: fluorivedyn vuorovaikutuksella 5-6 % etyleenioksidiliuoksen kanssa dietyylieetterissä , jonka vesipitoisuus on 1,5-2 % [30] keittämisen aikana [31] .

Halohydriinejä voidaan saada myös johtamalla etyleenioksidia metallihalogenidien vesiliuosten läpi [24] :

{\mathsf {2(CH_{2}CH_{2})O+CuCl_{2}+2H_{2}O}}\rightarrow {\mathsf {2HO\!\!-\!\!CH_{2}CH_ {2}\!\!-\!\!Cl+Cu(OH)_{2}\downarrow }}

Organometallisten yhdisteiden lisääminen

Etyleenioksidin vuorovaikutusta organomagnesiumyhdisteiden ( Grignard-reagenssit ) kanssa voidaan pitää nukleofiilisenä substituutiona organometalliyhdisteen karbanionin vaikutuksesta. Reaktion lopputuote on primaarinen alkoholi :

{\mathsf {(CH_{2}CH_{2})O+RMgBr}}\rightarrow {\mathsf {R\!\!-\!\!CH_{2}CH_{2}\!\!-\! \!OMgBr\ {\xrightarrow {H_{2}O}}\ R\!\!-\!\!CH_{2}CH_{2}\!\!-\!\!OH}}

Grignard-reagenssien lisäksi muita organometallisia yhdisteitä, esimerkiksi alkyylilitiumia, lisätään samalla tavalla:

{\mathsf {(CH_{2}CH_{2})O+RLi}}\rightarrow {\mathsf {R\!\!-\!\!CH_{2}CH_{2}\!\!-\! \!OLi\ {\xrightarrow {H_{2}O}}\ R\!\!-\!\!CH_{2}CH_{2}\!\!-\!\!OH}}

Muut additioreaktiot

Syaanivedyn lisääminen

Etyleenioksidi reagoi helposti syaanivedyn kanssa muodostaen eteenisyanohydriiniä :

{\mathsf {(CH_{2}CH_{2})O+HCN}}\rightarrow {\mathsf {HO\!\!-\!\!CH_{2}CH_{2}\!\!-\! \!CN}}

HCN:n sijasta voidaan käyttää jäähdytettyä (10–20 °C) kalsiumsyanidin vesiliuosta [32] :

{\mathsf {2(CH_{2}CH_{2})O+Ca(CN)_{2}+2H_{2}O}}\rightarrow {\mathsf {2HO\!\!-\!\!CH_ {2}CH_{2}\!\!-\!\!CN+Ca(OH)_{2}}}

Etyleenisyanohydriini menettää helposti vettä muodostaen akryylinitriiliä :

{\mathsf {HO\!\!-\!\!CH_{2}CH_{2}\!\!-\!\!CN}}\rightarrow {\mathsf {CH_{2}\!\!=\ !\!CH\!\!-\!\!CN+H_{2}O}}

Rikkivedyn ja merkaptaanien lisääminen

Etyleenioksidi muodostaa vuorovaikutuksessa rikkivedyn kanssa 2-merkaptoetanolia ja tiodiglykolia, alkyylimerkaptaanien kanssa saadaan 2-alkyylimerkaptoetanolia:

{\mathsf {(CH_{2}CH_{2})O+H_{2}S}}\rightarrow {\mathsf {HO\!\!-\!\!CH_{2}CH_{2} \!\!-\!\!SH}}

{\mathsf {2(CH_{2}CH_{2})O+H_{2}S}}\rightarrow {\mathsf {(HO\!\!-\!\!CH_{2}CH_{2}) _{2}S}}

{\mathsf {(CH_{2}CH_{2})O+RHS}}\rightarrow {\mathsf {HO\!\!-\!\!CH_{2}CH_{2}\!\!-\! \!SR}}

Ylimäärä etyleenioksidia rikkivedyn vesiliuoksen kanssa johtaa tris-(hydroksietyyli)sulfoniumhydroksidiin:

{\mathsf {3(CH_{2}CH_{2})O+H_{2}S}}\rightarrow {\mathsf {[(HO\!\!-\!\!CH_{2}CH_{2} )_{3}S^{+}]OH^{-}}}

Typpi- ja typpihapon lisäys

Etyleenioksidin vuorovaikutus barium- , kalsium- , magnesium- tai sinkkinitriitin vesiliuosten kanssa sekä natriumnitriitin ja hiilidioksidin liuoksen kanssa johtaa 2-nitroetanolin muodostumiseen [33] :

{\mathsf {2(CH_{2}CH_{2})O+Ca(NO_{2})_{2}+2H_{2}O}}\rightarrow {\mathsf {2HO\!\!-\! \!CH_{2}CH_{2}\!\!-\!\!NO_{2}+Ca(OH)_{2}}}

Etyleenioksidin reaktio typpihapon kanssa johtaa mono- ja dinitroglykoliin [34] :

{\mathsf {(CH_{2}CH_{2})O+HNO_{3))}\rightarrow {\mathsf {HO\!\!-\!\!CH_{2}CH_{2}\!\! -\!\!ONO_{2}\ {\xrightarrow[ {-H_{2}O}]{+\ HNO_{3}}}\ O_{2}EI\!\!-\!\!CH_{2 }CH_{2}\!\!-\!\!ONO_{2}}}

Reaktio aktiivisen metyleeniryhmän sisältävien yhdisteiden kanssa

Etyleenioksidin reaktio aktiivisen metyleeniryhmän sisältävien yhdisteiden kanssa alkoholaattien läsnä ollessa johtaa butyrolaktonien muodostumiseen [35] :

Kiinnitys aromaattisiin yhdisteisiin

Etyleenioksidi reagoi Friedel-Craftsin bentseenin kanssa muodostaen fenyylietyylialkoholia :

Suorittamalla reaktio muissa olosuhteissa (lämpötila 315–440°C, paine 0,35–0,7 MPa, katalyytti: alumiinisilikaatti) saadaan styreeniä yhdessä vaiheessa [36] .

Reaktiot kruunueetterien synteesiin

Etyleenioksidilla voidaan valmistaa useita monijäsenisiä heterosyklisiä yhdisteitä, jotka tunnetaan kruunueettereinä .

Yksi tunnetuista menetelmistä on etyleenioksidin kationinen syklopolymerointi rajoittamalla muodostuneen syklin kokoa [37] :

{\mathsf {n(CH_{2}CH_{2})O\oikeanuoli (-\!CH_{2}CH_{2}\!\!-\!\!O\!-)_{n))}

Lineaaristen sivupolymeerien muodostumisen estämiseksi käytetään korkealaimennusmenetelmää - reaktio suoritetaan erittäin laimeassa liuoksessa [37] .

Mielenkiintoinen on eteenioksidin reaktio SO 2 :n kanssa cesiumsuolojen läsnä ollessa , mikä johtaa 11-jäsenisen heterosyklisen yhdisteen muodostumiseen, jolla on kruunueettereiden komplekseja muodostavia ominaisuuksia [38] :

Isomerointireaktio

Kun eteenioksidia kuumennetaan noin 400 °C:n tai 150–300 °C:n lämpötilaan katalyyttien ( Al 2 O 3 , H 3 PO 4 jne.) läsnä ollessa, tapahtuu isomeroituminen asetaldehydiksi [39] :

{\mathsf {(CH_{2}CH_{2})O\ {\xrightarrow {200\ ^{o}C,\ Al_{2}O_{3))}\ CH_{3}CHO))

Sidney W. Bensonin ehdottama radikaalimekanismi kaasufaasissa tapahtuvan reaktion selittämiseksi sisältää seuraavat vaiheet [40] [41] :

$[1]\ \ {\mathsf {(CH_{2}CH_{2})O}}\rightleftarrows \cdot {\mathsf {CH_{2}CH_{2}O\cdot }}\rightarrow {\mathsf {CH_ {3}CHO^{*}}}$

$[2]\ \ {\mathsf {CH_{3}CHO^{*))}\rightarrow {\mathsf {CH_{3}\!\cdot +\ CHO\cdot ))$

$[3]\ \ {\mathsf {CH_{3}CHO^{*}+M}}\rightarrow {\mathsf {CH_{3}CHO+M^{*}}}$

Partikkeli ( ) ${\mathsf {CH_{3}CHO^{*}}}$ on lyhytikäinen (elinikä 10-8,5 sekuntia) aktivoitunut asetaldehydimolekyyli, jonka ylimääräinen energia on noin 355,6 kJ/mol, mikä on 29,3 kJ/mol enemmän kuin asetaldehydissä olevan CC-sidoksen dissosiaatioenergia [ 40] .

Etyleenioksidin lämpöisomerointia ilman katalyyttiä ei voida suorittaa selektiivisesti asetaldehydin muodostuksella, koska näissä olosuhteissa on havaittavissa rinnakkaisia radikaalireaktioita ja sivutuotteiden osuus on merkittävä (katso alakohta " Lämpöhajoaminen ") [42 ] .

Toipumisreaktiot

Etyleenioksidi voidaan hydrata etanoliksi katalyytin läsnä ollessa:

{\mathsf {(CH_{2}CH_{2})O+H_{2}\ {\xnuoli oikealle {80\ ^{o}C,\ Ni))\ C_{2}H_{5}OH))

Nikkeli , platina ja palladium voivat toimia suorina hydrauskatalyytteinä [42] . Hydrausaineina on myös mahdollista käyttää litiumalumiinihydridiä , boraaneja ja joitain muita hydridejä [43] .

Etyleenioksidi voidaan myös pelkistää vedyllä eristyshetkellä ( sinkkipölyn reaktio etikkahapon kanssa ) eteeniksi (saanto jopa 70 %) [43] :

{\mathsf {(CH_{2}CH_{2})O+H_{2}\ {\xrightarrow {Zn\ +\ CH_{3}COOH}}\ CH_{2}\!\!=\!\! CH_{2}+H_{2}O}}

Samalla tavalla reaktio etenee litiumalumiinihydridin ja titaani(III)kloridin [44] seoksen , rautakloridin ja butyylilitiumin tetrahydrofuraanissa sekä joidenkin muiden aineiden [43] läsnä ollessa .

Hapetusreaktiot

Etyleenioksidi voidaan hapettaa olosuhteista riippuen glykolihapoksi tai hiilidioksidiksi :

{\mathsf {(CH_{2}CH_{2})O+O_{2}\ {\xrightarrow {AgNO_{3))}\ HOCH_{2}COOH))

Etyleenioksidin syvä kaasufaasihapetus reaktorissa 800–1000 K:n lämpötilassa ja 0,1–1 MPa:n paineessa johtaa tuotteiden seokseen, joka sisältää O 2 , H 2 , CO , CO 2 , CH 4 , C 2 H2 , C2H4 , C2H6 , C3H6 , C3H8 , CH3CHO [ 45 ] . _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _

Dimerisaatioreaktiot

Etyleenioksidin dimerointi voidaan suorittaa happokatalyyttien läsnä ollessa dioksaanin muodostamiseksi :

Reaktiomekanismi on seuraava [42] :

Dimerointireaktio ei ole valikoiva, koska sen toteutuksen aikana muodostuu aina sivutuotteita ja erityisesti asetaldehydiä ( isomerointireaktion vuoksi ).

Reaktion nopeuttamiseksi ja selektiivisyyden lisäämiseksi voidaan käyttää platina- tai platina- palladiumkatalyyttejä sekä alkuainejodia yhdessä sulfolaanin kanssa ( tässä tapauksessa sivutuotteena muodostuu 2-metyyli-1,3-dioksolaania). [46] .

Polymerointireaktiot

Nestemäinen etyleenioksidi voi eri tekijöiden vaikutuksesta muodostaa polyetyleeniglykoleja . Polymerointiprosessissa voi olla sekä radikaaleja että ionisia mekanismeja, mutta käytännössä vain jälkimmäistä käytetään laajalti [47] .

Etyleenioksidin kationinen polymerointi tapahtuu proottisten happojen ( HClO 4 , HCl ), Lewis-happojen ( SnCl 4 , BF 3 jne.), organometallisten yhdisteiden tai monimutkaisempien monikomponenttikoostumusten vaikutuksesta [47] :

{\mathsf {n(CH_{2}CH_{2})O\ {\xrightarrow {SnCl_{4))}\ (-\!CH_{2}CH_{2}\!\!-\!\!O \!-)_{n}}}

Reaktiomekanismi on seuraava [48] .

Ensimmäinen vaihe on katalyytin (MX m ) käynnistäminen alkyyli- tai asyylihalogenidin tai aktiivisen vetyatomin sisältävän yhdisteen, tavallisesti veden, alkoholin tai glykolin, vaikutuksesta:

{\mathsf {MX_{m}+ROH}}\rightarrow {\mathsf {MX_{m}RO^{-}H^{+}}}

Syntynyt aktiivinen kompleksi reagoi etyleenioksidin kanssa S N 2 -mekanismin mukaisesti:

{\mathsf {(CH_{2}CH_{2})O+MX_{m}RO^{-}H^{+))}\rightarrow {\mathsf {(CH_{2}CH_{2})O} }\cdot \cdot \cdot {\mathsf {H^{+}O^{-}RMX_{m))}

{\mathsf {(CH_{2}CH_{2})O))\cdot \cdot \cdot {\mathsf {H^{+}O^{-}RMX_{m))}\rightarrow {\mathsf {HO \!\!-\!\!CH_{2}CH_{2}^{+}+MX_{m}RO^{-}}}

{\mathsf {HO\!\!-\!\!CH_{2}CH_{2}^{+}+n(CH_{2}CH_{2})O}}\rightarrow {\mathsf {HO\! \!-\!\!CH_{2}CH_{2}\!\!-\!\!(O\!\!-\!\!CH_{2}CH_{2})_{n}^{ +}}}

Katkos:

{\mathsf {HO\!\!-\!\!CH_{2}CH_{2}\!\!-\!\!(O\!\!-\!\!CH_{2}CH_{2} )_{n}^{+}+MX_{m}RO^{-}}}\rightarrow {\mathsf {HO\!\!-\!\!CH_{2}CH_{2}\!\!- \!\!(O\!\!-\!\!CH_{2}CH_{2})_{n}\!\!-\!\!TAI+MX_{m}}}

{\mathsf {H(O\!\!-\!\!CH_{2}CH_{2})_{n}\!\!-\!\!O\!\!-\!\!CH_{ 2}\!\!-\!\!CH_{2}^{+}+MX_{m}RO^{-}}}\rightarrow {\mathsf {H(O\!\!-\!\!CH_ {2}CH_{2})_{n}\!\!-\!\!O\!\!-\!\!CH\!\!=\!\!CH_{2}+MX_{m} +ROH}}

Etyleenioksidin anioninen polymerointi tapahtuu emästen vaikutuksesta: alkoholaatit , hydroksidit , karbonaatit tai muut alkali- tai maa- alkalimetalliyhdisteet [47] .

Reaktiomekanismi on seuraava [48] :

{\mathsf {(CH_{2}CH_{2})O+RONa}}\rightarrow {\mathsf {RO\!\!-\!\!CH_{2}CH_{2}\!\!-\! \!O^{-}Na^{+}}}

{\mathsf {RO\!\!-\!\!CH_{2}CH_{2}\!\!-\!\!O^{-}Na^{+}+n(CH_{2}CH_{ 2})O}}\rightarrow {\mathsf {RO\!\!-\!\!(CH_{2}CH_{2}\!\!-\!\!O)_{n}\!\! -\!\!CH_{2}CH_{2}\!\!-\!\!O^{-}Na^{+}}}

{\mathsf {RO\!\!-\!\!(CH_{2}CH_{2}\!\!-\!\!O)_{n}\!\!-\!\!CH_{2 }CH_{2}\!\!-\!\!O^{-}Na^{+}}}\rightarrow {\mathsf {RO\!\!-\!\!(CH_{2}CH_{2 }\!\!-\!\!O)_{n}\!\!-\!\!CH\!\!=\!\!CH_{2}+NaOH}}

{\mathsf {RO\!\!-\!\!(CH_{2}CH_{2}\!\!-\!\!O)_{n}\!\!-\!\!CH_{2 }CH_{2}\!\!-\!\!O^{-}Na^{+}+H_{2}O}}\rightarrow {\mathsf {RO\!\!-\!\!(CH_) {2}CH_{2}\!\!-\!\!O)_{{n+1}}OH+NaOH}}

Terminen hajoaminen

Etyleenioksidi on termisesti stabiili yhdiste: katalyyttien puuttuessa 300 °C:seen asti se ei termolyysi, ja vasta 570 °C:n jälkeen alkaa huomattava eksoterminen hajoamisprosessi, joka etenee radikaalimekanismilla [42] . Ensimmäisessä vaiheessa tapahtuu isomerointi (katso alakohta " Isomerointireaktio "), mutta lämpötilan noustessa radikaaliprosessi kiihtyy ja reaktiotuotteina saadaan kaasuseos, joka sisältää asetaldehydin lisäksi etaania , eteeniä , metaania , vety , hiilimonoksidi (II) , keteeni , formaldehydi [49] .

Korkean lämpötilan pyrolyysi (830-1200 K) korotetussa paineessa inertissä väliaineessa johtaa kaasuseoksen monimutkaisempaan koostumukseen, jossa lisäksi havaitaan asetyleeniä ja propaania [50] .

Ketjun aloitus, toisin kuin isomerointireaktio, etenee pääasiassa seuraavasti [50] :

{\mathsf {(CH_{2}CH_{2})O}}\rightarrow \cdot {\mathsf {CH_{2}CH_{2}O\cdot }}\rightarrow {\mathsf {CH_{2}O+ CH_ {2}\!:}}

Suorittamalla eteenioksidin lämpöhävitys siirtymämetalliyhdisteiden läsnä ollessa katalyytteinä on mahdollista paitsi alentaa sen lämpötilaa, myös saada eteeniä päätuotteeksi , toisin sanoen suorittaa päinvastoin. reaktio eteenioksidin synteesiin suoralla hapetuksella.

Muut reaktiot

Tiosyanaatti -ionien tai tiourean vaikutuksesta etyleenioksidi muuttuu tiiraaniksi (etyleenisulfidiksi) [51] :

{\mathsf {(CH_{2}CH_{2})O+(NH_{2})_{2}C\!\!=\!\!S}}\rightarrow {\mathsf {\mathsf {(CH_{ 2}CH_{2})S+(NH_{2})_{2}C\!\!=\!\!O}}}

Fosforipentakloridi muodostaa vuorovaikutuksessa etyleenioksidin kanssa dikloorietaania [24] :

{\mathsf {(CH_{2}CH_{2})O+PCl_{5}}}\rightarrow {\mathsf {Cl\!\!-\!\!CH_{2}CH_{2}\!\! -\!\!Cl+POCl_{3}}}

Analogisesti dikloorijohdannaisia eteenioksidista voidaan saada SOCl2 : n ja pyridiinin , trifenyylifosfiinin ja CCl4 : n vaikutuksesta [52] .

Fosforitrikloridi etyleenioksidin kanssa muodostaa fosforihapon kloorietyyliestereitä [24] :

{\mathsf {(CH_{2}CH_{2})O+PCl_{3}}}\rightarrow {\mathsf {Cl\!\!-\!\!CH_{2}CH_{2}\!\! -\!\!OPCl_{2}}}

{\mathsf {2(CH_{2}CH_{2})O+PCl_{3}}}\rightarrow {\mathsf {(Cl\!\!-\!\!CH_{2}CH_{2}\! \!-\!\!O)_{2}PCl}}

{\mathsf {3(CH_{2}CH_{2})O+PCl_{3}}}\rightarrow {\mathsf {(Cl\!\!-\!\!CH_{2}CH_{2}\! \!-\!\!O)_{3}P}}

Etyleenioksidin reaktiotuote karboksyylihappokloridien kanssa natriumjodidin läsnä ollessa on jodietyyliesteri [52] :

{\mathsf {(CH_{2}CH_{2})O+RCOCl+NaI}}\rightarrow {\mathsf {RC(O)\!\!-\!\!OCH_{2}CH_{2}\! \!-\!\!I+NaCl}}

Kun eteenioksidia kuumennetaan hiilidioksidilla poolittomassa liuottimessa 100°C:ssa bis- (trifenyylifosfiini)nikkelin(0) läsnä ollessa, muodostuu eteenikarbonaattia [53] :

Teollisuudessa samanlainen reaktio suoritetaan korotetussa paineessa ja lämpötilassa kvaternääristen ammonium- tai fosfoniumsuolojen läsnä ollessa katalyyttinä [54] .

Etyleenioksidin reaktio formaldehydin kanssa katalyytin läsnä ollessa 80–150 °C:n lämpötilassa johtaa 1,3-dioksolaanin muodostumiseen [55] :

Jos formaldehydin sijasta käytetään muita aldehydejä tai ketoneja , voidaan saada 2-substituoituja 1,3-dioksolaaneja (saanto 70–85 %, katalyytti: tetraetyyliammoniumbromidi) [55] .

Etyleenioksidin katalyyttinen hydroformylaatio johtaa hydroksipropanaalin ja sitten propaani-1,3-diolin muodostumiseen [56] :

{\mathsf {(CH_{2}CH_{2})O+CO+H_{2}}}\rightarrow {\mathsf {CHO\!\!-\!\!CH_{2}CH_{2}\! \!-\!\!OH\ {\xrightarrow {+H_{2))}\ HO\!\!-\!\!CH_{2}CH_{2}CH_{2}\!\!-\! \!VAI NIIN}}

Laboratoriomenetelmät

Etyleenikloorihydriinin tai sen johdannaisten dehydroklooraus

Wurtzin keksimä eteenikloorihydriinin dehydroklooraus on edelleen yksi yleisimmistä laboratoriomenetelmistä eteenioksidin saamiseksi :

{\mathsf {Cl\!\!-\!\!CH_{2}CH_{2}\!\!-\!\!OH+NaOH}}\rightarrow {\mathsf {(CH_{2}CH_{2) })O+NaCl+H_{2}O}}

Reaktio suoritetaan kuumennettaessa, kun taas natrium- tai kaliumhydroksidin lisäksi voidaan käyttää kalsium- , barium- tai magnesiumhydroksideja sekä alkali- tai maa-alkalimetallikarbonaatteja [ 57] .

Etyleenikloorihydriiniä puolestaan saadaan laboratoriossa jollakin alla luetelluista menetelmistä [57] :

etyleeniglykolin reaktio vetykloridin kanssa :

{\mathsf {OH\!\!-\!\!CH_{2}CH_{2}\!\!-\!\!OH+HCl}}\rightarrow {\mathsf {OH\!\!-\! \!CH_{2}CH_{2}\!\!-\!\!Cl+H_{2}O}}

eteenin reaktio hypokloorihapon kanssa :

{\mathsf {CH_{2}\!\!=\!\!CH_{2}\!+HOCl}}\rightarrow {\mathsf {OH\!\!-\!\!CH_{2}CH_{2 }\!\!-\!\!Cl}}

tai

{\mathsf {CH_{2}\!\!=\!\!CH_{2}\!+Cl_{2}+H_{2}O}}\rightarrow {\mathsf {OH\!\!-\! \!CH_{2}CH_{2}\!\!-\!\!Cl+HCl}}

Kätevä ja yksi vanhimmista valmistusmenetelmistä eteenioksidin saamiseksi on alkalin vaikutus kloorietyyliasetaattiin [58] :

{\mathsf {Cl\!\!-\!\!CH_{2}CH_{2}\!\!-\!\!OCOCH_{3}+2KOH))\rightarrow {\mathsf {(CH_{2} CH_{2})O+KCl+CH_{3}COOK+H_{2}O}}

Suurella saannolla (jopa 90 %) etyleenioksidia voidaan saada kalsiumoksidin vaikutuksesta (muiden alkalien kanssa reaktion saanto laskee) etyylihypokloriitilla [58] :

{\mathsf {2CH_{3}CH_{2}\!\!-\!\!OCl+CaO}}\rightarrow {\mathsf {2(CH_{2}CH_{2})O+CaCl_{2}+ H_{2}O}}

Etyylihypokloriittia puolestaan saadaan reaktiolla:

{\mathsf {Cl_{2}+NaOH+CH_{3}CH_{2}OH}}\rightarrow {\mathsf {CH_{3}CH_{2}OCl+NaCl+H_{2}O))

Eteenin suora hapetus peroksihapoilla

Eteenin epoksidointiin laboratorio-olosuhteissa käytetään peroksihappoja , esimerkiksi peroksibentsoe- tai meta -klooriperoksibentsoehappoa [59] :

Hapettaminen perhapoilla on tehokasta korkeammille alkeeneille, mutta niiden käyttö eteenille, vaikka se on mahdollista, ei välttämättä ole täysin perusteltua käytännössä johtuen reaktion kestosta ja alhaisesta saannosta [58] .

Muut valmistusmenetelmät

Muita valmistusmenetelmiä ovat seuraavat [58] :

1,2-dijodietaanin reaktio hopeaoksidin kanssa :

{\mathsf {I\!\!-\!\!CH_{2}CH_{2}\!\!-\!\!I+Ag_{2}O))\rightarrow {\mathsf {(CH_{2) }CH_{2})O+2AgI}}

eteenikarbonaatin hajoaminen 200–210 °C:ssa heksakloorietaanin läsnä ollessa :

Viimeaikaisista julkaisuista mainitaan litium-hopea-alumiini-sekakatalyytin käyttö etanolin suoraan hapettamiseen etyleenioksidiksi [60] :

{\mathsf {2C_{2}H_{5}OH+O_{2}}}\ {\xrightarrow[ {Ag/Li_{2}O/Al_{2}O_{3}}]{200\ ^{o }C}}\ \ {\mathsf {2(CH_{2}CH_{2})O+2H_{2}O}}\

Teollisuustuotanto

Etyleenioksidin teollisen tuotannon historia

Etyleenioksidin teollisen tuotannon alku ulottuu vuoteen 1914 , jolloin käynnistettiin kloorihydriiniprosessi ( etyleenikloorihydriinin reaktio kalsiumhydroksidin kanssa ), joka monopoli oli olemassa vuoteen 1937 asti . Ensimmäisen eteenioksiditehtaan rakensi ensimmäisen maailmansodan aikana BASF [ 61] . Kloorihydriiniprosessi ei aluksi ollut aivan tehokas edes ilman taloudellisia indikaattoreita, koska se menetti arvokasta klooria kalsiumkloridina .

1930-luvulta lähtien tämä prosessi alettiin korvata eteenin suoralla kaasufaasihapetuksella ilmalla ja vuodesta 1958 alkaen hapella hopeakatalyytin läsnä ollessa 1–3 MPa:n paineessa ja 200 °C:n lämpötilassa. –300 °C ( Lefort havaitsi eteenin suoran hapettumisen vuonna 1931 ) [62] .

Taloudellisempi menetelmä eteenin suoraan hapettamiseksi tuotti noin puolet kaikesta USA :ssa tuotetusta eteenioksidista 1950-luvun puoliväliin mennessä , ja vuoden 1975 jälkeen se korvasi kokonaan vanhan menetelmän [62] .

Neuvostoliitossa käynnistettiin ensimmäinen teollinen eteenioksidin tuotanto kloorihydriiniprosessin mukaisesti vuonna 1936 [63] ; Samaan aikaan etsittiin intensiivisesti edullisempaa tekniikkaa. Professori P. V. Zimakovin ohjauksessa vuosina 1938-1942 työskenteltiin oman menetelmän luomiseksi eteenioksidin valmistamiseksi hapettamalla eteeniä suoraan hopeakatalyytillä. [64] , joka muodosti perustan ensimmäiselle kotimaiselle etyleenioksidin teolliselle tuotannolle eteenin suoralla katalyyttisellä hapetuksella, käynnistettiin pian Suuren isänmaallisen sodan jälkeen [63] .

Kloorihydriiniprosessi etyleenioksidin valmistamiseksi

Kloorihydriiniprosessi oli ensimmäinen teollinen menetelmä eteenioksidin valmistamiseksi, ja vaikka 2000-luvun alussa se korvattiin kokonaan eteenin suorahapetusmenetelmällä, sen tunteminen ei ole vain historiallista, vaan myös käytännön mielenkiinto: menetelmää käytetään edelleen propyleenioksidin tuotannossa [65] .

Teknisesti kloorihydriiniprosessi koostuu seuraavista vaiheista:

eteenikloorihydriinin saaminen;
eteenikloorihydriinin dehydroklooraus etyleenioksidin tuottamiseksi;
etyleenioksidin puhdistus.

Käytännössä eteenioksidia valmistetaan jatkuvalla menetelmällä. Ensimmäisessä reaktiokolonnissa eteenin hypokloorattuminen tapahtuu , jolloin muodostuu eteenikloorihydriiniä [66] :

{\mathsf {[1]\ \ Cl_{2}+H_{2}O}}\rightarrow {\mathsf {HOCl+HCl))

{\mathsf {[2]\ \ CH_{2}\!\!=\!\!CH_{2}\!\!\ +HOCl}}\rightarrow {\mathsf {OH\!\!-\!\ !CH_{2}CH_{2}\!\!-\!\!Cl}}

{\mathsf {[3]\ \ CH_{2}\!\!=\!\!CH_{2}\!\!\ +Cl_{2))}\rightarrow {\mathsf {Cl\!\!- \!\!CH_{2}CH_{2}\!\!-\!\!Cl}}

Eteenin konversion vähentämiseksi dikloorietaaniksi (reaktio [3] ) eteenikloorihydriinin pitoisuus pidetään 4-6 %:n tasolla ja itse liuos kuumennetaan höyryllä kiehumispisteeseen [66] .

Seuraavaksi eteenikloorihydriinin vesiliuos menee toiseen reaktiokolonniin, jossa se reagoi 30-prosenttisen kalsiumhydroksidiliuoksen kanssa 100 °C:n lämpötilassa [66] :

{\mathsf {2OH\!\!-\!\!CH_{2}CH_{2}\!\!-\!\!Cl+Ca(OH)_{2))}\rightarrow {\mathsf {2 (CH_{2}CH_{2})O+CaCl_{2}+H_{2}O}}

Etyleenioksidin puhdistus epäpuhtauksista suoritetaan tislaamalla . Kloorihydriiniprosessi mahdollistaa 95 %:n eteenin konversion, eteenioksidin saanto on 80 % teoreettisesta; noin 200 kg dikloorietaania saadaan 1 tonnia kohden tuloksena olevaa tuotetta [66] .

Prosessi eteenioksidin valmistamiseksi hapettamalla suoraan eteeniä

Eteenin suoran hapetusmenetelmän käyttö maailmanteollisuudessa

Lefort patentoi ensimmäisenä vuonna 1931 menetelmän eteenin suorahapettamiseksi hapella hopeakatalyytin läsnä ollessa. Jatkossa tätä menetelmää tutkittiin, muokattiin toistuvasti ja se sai erilaisia muunnelmia teolliseen käyttöön. On olemassa ainakin neljä yleisintä kehitystä [67] , jotka muodostivat perustan nykyaikaisille kaupallisesti tehokkaille ratkaisuille [68] :

Kehittäjä: Union Carbide Corp. [70]

Ensimmäinen yritys, joka otti käyttöön teollisen menetelmän eteenin suoraa hapetusta varten. Vuodesta 1994 lähtien se on käyttänyt ns. The METEOR [71] -prosessia , jolle on ominaista korkea tuottavuus, pienet alkupääomasijoitukset ja alhaiset käyttökustannukset. Menetelmä on yrityksen yksinomaista omaisuutta, ja sitä käytetään vain sen omissa tehtaissa (noin 20 % kaikesta maailman kapasiteetista) [69] .

Kehittäjä: Scientific Design Co., Inc.

Menetelmä on lähellä edellistä, mutta levinnyt maailmanlaajuisesti lisenssijärjestelmän ansiosta (vuoden 1983 jälkeen on toteutettu noin 90 projektia; noin 25 % kaikesta maailman kapasiteetista ja 75 % kaikesta lisensoidusta eteenioksidin tuotannosta) [69 ] [72] .

Kehittäjä: Shell International Chemicals BV

Menetelmälle on tunnusomaista suuri joustavuus suhteessa tiettyjen teollisuudenalojen erityisvaatimuksiin, lisääntynyt selektiivisyys suhteessa eteenioksidin saantoon sekä pitkä katalyytin käyttöikä (3 vuotta). Se käyttää noin 40 % kaikesta maailman etyleenioksidin tuotantokapasiteetista [69] .

Kehittäjä: Japan Catalytic Chemical Co.

Lisensoitu menetelmä, joka on samanlainen kuin tieteellinen suunnittelumenetelmä, mutta sovitettu yhden tuotantokompleksin järjestämiseen, joka sisältää etyleenoksidin ja eteeniglykolien yhdistetyn tuotannon.

Vanhemmissa laitoksissa käytetään pääsääntöisesti eteenioksidin tuotantomenetelmiä, joissa ilma toimii hapettavana aineena ( Union Carbide, Scientific Design ). Nykyaikaisessa tuotannossa happea käytetään hapetukseen ( Union Carbide - Meteor -prosessi, Shell, Scientific Design - toinen versio, Japan Catalytic ) [73] .

Eteenin suoran hapettumisen kemia ja kinetiikka

Muodollisesti eteenin suora hapetus hopeakatalyytin läsnä ollessa voidaan kirjoittaa yhtälönä:

{\mathsf {2CH_{2}\!\!=\!\!CH_{2}+O_{2}\ {\xrightarrow {Ag))\ 2(CH_{2}CH_{2})O))

Samaan aikaan reaktion käytännön prosessia tutkimalla voidaan havaita sen tuotteissa huomattava määrä hiilidioksidia ja vettä, mikä selittyy eteenin tai etyleenioksidin täydellisellä hapettumisella:

{\mathsf {CH_{2}\!\!=\!\!CH_{2}+3O_{2}\rightarrow 2CO_{2}+2H_{2}O))

{\mathsf {2(CH_{2}CH_{2})O+5O_{2}\rightarrow 4CO_{2}+4H_{2}O))

Eteenin suoran hapettumisen reaktion mekanismia on tutkittu laajasti, mutta tällä hetkellä tiedeyhteisöllä ei ole yleisesti hyväksyttyä mielipidettä tästä asiasta.

1970-luvulla eteenin heterogeenisen katalyyttisen hapettumisen prosessia tutkivat ja kuvasivat P. A. Kilty ja W. M. H. Sachtler, jotka ehdottivat sille seuraavaa mekanismia [74] :

{\mathsf {O_{2}+4Ag(adj)\ {\xrightarrow \ }\ 4Ag+2O^{{2-}}(mainokset)))

{\mathsf {O_{2}+Ag\ {\xrightarrow \ }\ Ag^{+}+O_{2}^{{-))))

{\mathsf {O_{2}^{{-}}(mainokset)+CH_{2}\!\!=\!\!CH_{2}\ {\xrightarrow \ }\ (CH_{2}CH_{2) })O+O(mainokset)}}

{\mathsf {6O(mainokset)+CH_{2}\!\!=\!\!CH_{2}\ {\xrightarrow \ }\ 2CO_{2}+2H_{2}O))

Tässä (mainokset) ovat katalyytin pinnalle adsorboituneita hiukkasia; (adj) - hopeapartikkelit, jotka ovat suoraan happiatomien vieressä.

Yleinen reaktiokaavio näyttää tältä:

{\mathsf {7CH_{2}\!\!=\!\!CH_{2}+6O_{2}\nuoli oikealle 6(CH_{2}CH_{2})O+2CO_{2}+2H_{2} O}}

Siten määritettiin eteenin maksimikonversioaste etyleenioksidiksi: 6/7 tai 85,7 % [74] .

Tämä mekanismi oli yhdenmukainen W. Herzogin tutkimusten kanssa, joka käytti typpioksidia (I) hapettimena [74] :

{\displaystyle {\mathsf {6N_{2}O+6Ag^{*}{\xrightarrow {\ }}\ 6(Mainos\!\!-\!\!O)+6N_{2))))

{\mathsf {6(Mainos\!\!-\!\!O)+6CH_{2}\!\!=\!\!CH_{2}\ {\xrightarrow {\ ))\ 2CO_{ 2}+2H_{2}O+6Ag^{*}}}

Myöhemmät etyleenin hapettumismekanismin tutkimukset hopeakatalyytillä osoittivat, että tämä mekanismi ei ole aivan oikea, ja eteenioksidin muodostumisprosessi alkaa vasta sen jälkeen, kun metalli on aktivoitu hapen vaikutuksesta ja happimolekyylit tuodaan katalyytin pintaan. Juuri tämä aktiivinen maanalainen happi tulee jatkoreaktioon eteenin kanssa mahdollistaen selektiivisen hapettumisen [75] , mikä mahdollistaa eteenin teoreettisen konversion epoksidiksi nostamisen 100 %:iin [76] .

1930-luvulla menestyksekkäästi suoritettu etyleenin selektiivisen hapetuksen katalyytin etsintä johti metalliseen hopeaan, joka kerrostettiin erilaisille kantajille ( hohkakivi , silikageeli , erilaiset silikaatit ja alumiinisilikaatit , alumiinioksidi , piikarbidi jne.) ja aktivoitiin erityisillä aineilla. lisäaineet ( antimoni , vismutti , bariumperoksidi jne.) [77] . Koe osoitti, että optimaaliset olosuhteet reaktiolle ovat 220–280 °C lämpötila (alempi lämpötila tekee katalyytin inaktiiviseksi ja korkeampi lämpötila vähentää reaktion selektiivisyyttä eteenin syvemmän hapettumisen vuoksi) ja paine 1–3 MPa (lisää katalyytin tuottavuutta ja helpottaa eteenioksidin imeytymistä reaktiokaasuista) [77] .

Huolimatta siitä, että eteenin katalyyttiseen hapetukseen on olemassa yksi peruskemiallinen prosessi, käytännössä on olemassa kaksi erilaista hapetuksen teknistä järjestelmää: vanhempi, jossa käytetään ilmaa, ja uudempi, jossa käytetään happea (> 95 %). .

Seuraavassa taulukossa [9] on esitetty näiden kahden järjestelmän vertaileva analyysi :

Vaihtoehdot	Ilman hapetus	Hapetus hapella
Kaasuseoksen eteenipitoisuus, mooli-%	2-10	20-35
Prosessilämpötila, °C	220-277	220-235
Työpaine, MPa	1-3	2-3
Muunnos (etyleenille), %	20-65	8-12
Etyleenioksidin todellinen saanto, mooli-%	63-75	75-82

Yleisten taloudellisten näkökohtien lisäksi eteenin hapettumisen etu on seuraava [78] :

korkeaa painetta käyttävillä prosesseilla on alhaisemmat hapen puristamiskustannukset kuin ilmassa;
katalyyttiset prosessit, joissa happikonversio on alhainen, ovat kalliimpia ilmaa käytettäessä johtuen tarpeesta poistaa typpeä reaktiokaasuseoksen kierrätyksen aikana;
vaarallisia kemikaaleja tuottavat prosessit ovat paremmin hallittavissa, kun käytetään happea;
reaktiotuotteiden helpompi erottaminen, koska typpeä ei tarvitse erottaa;
nopeampi ja tehokkaampi reaktio laimennusvaikutuksen puuttumisen vuoksi.

Maailman eteenioksidin tuotanto

Etyleenioksidi on määrällisesti mitattuna yksi suurimmista orgaanisista välituotteista maailman kemikaalituotannossa, toiseksi vain eteeni (113 miljoonaa tonnia vuonna 2008 [79] ), propeeni (73 miljoonaa tonnia vuonna 2008 [80] ), etanoli (52 miljoonaa tonnia ) vuonna 2008 [81] ), bentseeni (41 miljoonaa tonnia vuonna 2008 [82] ), metanoli (40 miljoonaa tonnia vuonna 2008 [83] ), tereftaalihappo (39 miljoonaa tonnia vuonna 2008 [84] ), vinyylikloridi (36,7 miljoonaa tonnia ) vuonna 2008 [85] ), dikloorietaani (36,6 miljoonaa tonnia vuonna 2008 [86] ), etyylibentseeni (29,2 miljoonaa tonnia vuonna 2008 [87] ), p-ksyleeni (28 miljoonaa tonnia vuonna 2008 [88] ), styreeni (26 miljoonaa tonnia ) vuonna 2008 [89] ), n-buteenia (21 miljoonaa tonnia vuonna 2008 [90] ) ja tolueenia (20 miljoonaa tonnia vuonna 2008 [91] ).

Eteenioksidin tuotanto on toiseksi tärkein eteenin käyttötarkoitus polyeteenin jälkeen tärkeimpänä kemiallisena raaka-aineena, ja sen osuus sen maailmankulutuksesta on 14,6 % (vuodesta 2008) [92] .

Maailman eteenioksidin tuotanto vuonna 2012 oli 21 miljoonaa tonnia (vuonna 2010 - 19,5 miljoonaa tonnia, vuonna 2008 - 19 miljoonaa tonnia, vuonna 2007 - 18 miljoonaa tonnia), mikä on noin 90 % koko maailman tuotantokapasiteetista (vuonna 2007 - 93 %) [93] [94] . Merchant Research and Consulting Ltd :n ennustetietojen mukaan . Arkistoitu 16. elokuuta 2014 Wayback Machinelle , vuoteen 2016 mennessä eteenioksidin kulutus kasvaa 24,2 miljoonaan tonniin [93] .

Vuodesta 2004 lähtien eteenioksidin maailmantuotanto alueittain on seuraava [95] :

Alue	Valmistajien lukumäärä	Tuotanto, tuhat tonnia
Pohjois-Amerikka USA Kanada Meksiko	10 3 3	4009 1084 350
Etelä-Amerikka Brasilia Venezuela	2 1	312 82
Eurooppa Belgia Ranska Saksa Alankomaat Espanja Turkki Iso-Britannia Itä-Eurooppa	2 1 4 2 1 1 1 ei tietoja	770 215 995 460 100 115 300 950
Lähi-itä Iran Kuwait Saudi-Arabia	2 1 2	201 350 1781
Aasia Kiina Taiwan Intia Indonesia Japani Malesia Etelä-Korea Singapore	ei tietoja 4 >2 1 4 1 3 1	1354 820 488 175 949 385 740 80

Tuotantokapasiteetilla mitattuna maailman suurimmat eteenioksidin tuottajat vuodesta 2006 (nro 1, 2, 5, 6), 2008-2009 (nro 3, 4, 7):

Dow Chemical Company : 3000-3500 tuhatta tonnia [96] ;
SABIC (Saudi Basic Industries Corp.): 2000-2500 tuhatta tonnia [96] ;
Kuori : 1328 tuhatta tonnia [97] [98] [99] [100] [101] ;
BASF : 1175 tuhatta tonnia [102] ;
China Petrochemical Corporation : ~ 1000 tuhatta tonnia [96] ;
Formosa Plastics : 800-1000 tuhatta tonnia [96] ;
Ineos : 920 tuhatta tonnia [103] .

Vuoden 2013 tietojen mukaan 39 % maailman eteenioksidin tuotannosta on Aasiassa ja 45 % on keskittynyt kolmeen maahan - Yhdysvaltoihin, Kiinaan ja Saudi-Arabiaan [93] .

Vuodesta 2013 lähtien maailman suurimmat eteenioksidin tuottajat ovat Shell, Dow Chemical Company, SINOPEC Corp., Honam Petrochemical Corp, Ineos Oxide, Nan Ya Plastics Corp, Yanbu National Petrochemical Co, Saudi Kayan Petrochemical Company, MEGlobal ja Shanghai Petrochemical [93 ] .

Ethylene Oxide & Derivatives Producers Association [104] on European Ethylene Oxide & Derivatives Producers Associationin [104] jäsen ja ovat: Akzo Nobel Functional Chemical, BASF, Clariant, Dow Europe, Ineos Oxide, La Seda de Barcelona, Lukoil Neftochim, ME Global, Sabic, Sasol Germany, Shell Chemicals [105] .

Etyleenioksidin tuotanto Venäjällä

Etyleenioksidin tuotantoa Venäjällä suoritetaan seuraavissa yrityksissä:

PJSC " Nizhnekamskneftekhim " ( Nizhnekamsk , Tatarstanin tasavalta ) [106] ;

Suunnittelukapasiteetti vuodelle 2008: 320 tuhatta tonnia/vuosi. Tuotantomäärä vuonna 2008: 248,8 tuhatta tonnia [107] .

JSC " Sibur-Neftekhim " [108] (etyleenioksidin ja glykolien tehdas, Dzeržinsk , Nižni Novgorodin alue ) [109] ;

Suunnittelukapasiteetti vuodelle 2008: 240 tuhatta tonnia/vuosi. Tuotantomäärä vuonna 2008: 239 tuhatta tonnia, mukaan lukien kaupallinen eteenioksidi 80,4 tuhatta tonnia [110] .

OJSC Kazanorgsintez (tehdas " Orgproducts", Kazan , Tatarstanin tasavalta ) [111] ;

Suunnittelukapasiteetti vuodelle 2008: 60 tuhatta tonnia / vuosi [112] . Tuotantomäärä vuonna 2008: 44 tuhatta tonnia.

Etyleenioksidin kokonaistuotanto Venäjällä vuonna 2008 oli 531,7 tuhatta tonnia, mikä on 2 % vähemmän kuin vuonna 2007 [110] .

Etyleenioksidin tuotanto Venäjällä tapahtuu standardin GOST 7568-88 [113] mukaisesti .

Sovellus

Etyleenioksidin käytön pääsuunta on etyleeniglykolien tuotanto [ 114] : jopa 75 % maailman kokonaiskulutuksesta. Muita tärkeitä johdannaisia ovat etoksylaatit, etanoliamiinit, etyleeniglykolieetterit ja -esterit sekä polyetyleeniglykoli .

Etyleenioksidiin perustuva teollinen tuotanto

Teollisen käytön pääsuuntaukset

Etyleenioksidi on tärkein suurten kemiallisten tuotteiden valmistuksessa käytetty raaka-aine, joka on perustana monenlaisille kulutustavaroille kaikissa teollisuusmaissa.

Etyleenioksidin pääasialliset käyttöohjeet [115] :

etyleeniglykolit - käytetään pakkasnesteenä , polyesterin , polyeteenitereftalaatin (PET - muovipullojen raaka-aine), kaasun kuivausaineiden, lämmönsiirtonesteiden, liuottimien jne. valmistuksessa;
polyetyleeniglykolit - käytetään hajuvesien ja kosmetiikan, lääkkeiden, voiteluaineiden , maalien liuottimien ja pehmittimien valmistukseen ;
etyleeniglykolieetterit - ovat osa jarrunesteitä, pesuaineita, lakkojen ja maalien liuottimia;
etanoliamiinit - käytetään saippuan ja pesuaineiden valmistukseen, maakaasun puhdistukseen ja kankaiden viimeistelyyn;
etoksylaatit [116] - käytetään pesuaineiden valmistuksessa pinta -aktiivisina aineina , emulgointiaineina ja dispergointiaineina .

Suurin eteenioksidin käyttötarkoitus on etyleeniglykolien tuotanto, mutta sen käyttöprosentti tässä muodossa vaihtelee suuresti alueittain: Länsi-Euroopan 44 %:sta, Japanin 63 % :sta ja Pohjois-Amerikan 73 %:sta Pohjois-Amerikan 90 prosenttiin. muualla Aasiassa ja 99 % Afrikassa [117] .

Etyleeniglykolin tuotanto

Teollisuudessa etyleeniglykolia saadaan etyleenioksidin ei-katalyyttisellä hydrataatiolla 200 °C:n lämpötiloissa ja 1,5–2 MPa:n paineessa [118] :

{\mathsf {(CH_{2}CH_{2})O+H_{2}O}}\rightarrow {\mathsf {HOCH_{2}CH_{2}OH))

Reaktion sivutuotteita ovat dietyleeniglykoli , trietyleeniglykoli ja polyglykolit (yhteensä noin 10 %), jotka erotetaan etyleeniglykolista tislaamalla alennetussa paineessa [119] .

Toinen menetelmä: eteenioksidin ja CO 2 :n reaktio eteenikarbonaatin välituotteen (lämpötila 80–120 °C ja paine 2–5 MPa) kanssa ja sen myöhempi hydrolyysi dekarboksylaatiolla [118] :

{\mathsf {(CH_{2}CH_{2})O+CO_{2}}}\rightarrow {\mathsf {(O\!\!-\!\!CH_{2}CH_{2}\!\ !-\!\!O)C\!\!=\!\!O\ {\xrightarrow[ {-CO_{2}}]{+H_{2}O}}\ HOCH_{2}CH_{2} VAI NIIN}}

Tällä hetkellä maailman moderneimmat etyleeniglykolin tuotantotekniikat ovat [120] :

Shell OMEGA® (Only MEG Advanced) -tekniikka [121] on kaksivaiheinen synteesi eteenikarbonaatin avulla käyttäen fosfoniumhalogenidia katalyyttinä. Monoetyleeniglykolin tuotto on 99-99,5 %; muiden glykolien epäpuhtaudet ovat käytännössä poissa. Menetelmän tärkein etu on erittäin puhtaan etyleeniglykolin tuotanto ilman lisäpuhdistuksen tarvetta.
Dow METEOR® (Ethylene Oxide Reactions -tehokkain teknologia) -tekniikka on monimutkainen tekniikka eteenioksidin tuottamiseksi ja sen myöhemmäksi hydrolyysiksi eteeniglykoliksi. Monoetyleeniglykolin saanto on 90-93 %. Prosessin tärkein etu on yksinkertaistettu tuotantorakenne, jossa on vähemmän vaiheita ja vähemmän laitteita.

Glykolieetterien tuotanto

Teollisessa mittakaavassa tuotettujen mono-, di- ja trietyleeniglykolien tärkeimmät esterit ovat metyyli, etyyli ja normaali butyyli sekä niiden asetaatit ja ftalaatit [122] .

Valmistuksen kemiallinen kaavio koostuu vastaavan alkoholin reaktiosta etyleenioksidin kanssa:

{\mathsf {(CH_{2}CH_{2})O+ROH}}\rightarrow {\mathsf {HOCH_{2}CH_{2}OR}}

{\mathsf {(CH_{2}CH_{2})O+HOCH_{2}CH_{2}OR}}\rightarrow {\mathsf {HOCH_{2}CH_{2}OCH_{2}CH_{2}TAI }}

{\mathsf {(CH_{2}CH_{2})O+HOCH_{2}CH_{2}OCH_{2}CH_{2}OR}}\rightarrow {\mathsf {HOCH_{2}CH_{2}OCH_ {2}CH_{2}OCH_{2}CH_{2}OR}}

Monoesterien reaktio hapon tai sen anhydridin kanssa johtaa vastaavien estereiden muodostumiseen:

{\mathsf {CH_{3}COOH+HOCH_{2}CH_{2}OR}}\rightarrow {\mathsf {ROCH_{2}CH_{2}OCOCH_{3}+H_{2}O))

Etanoliamiinien tuotanto

Teollisuudessa etanoliamiinit ( mono- , di- ja trietanoliamiinit ) saadaan saattamalla ammoniakki reagoimaan etyleenioksidin kanssa vedettömässä väliaineessa lämpötilassa 40–70 °C ja paineessa 1,5–3,5 MPa [123] :

{\mathsf {(CH_{2}CH_{2})O+NH_{3}}}\rightarrow {\mathsf {HOCH_{2}CH_{2}NH_{2}}}

{\mathsf {2(CH_{2}CH_{2})O+NH_{3))}\rightarrow {\mathsf {(HOCH_{2}CH_{2})_{2}NH))

{\mathsf {3(CH_{2}CH_{2})O+NH_{3))}\rightarrow {\mathsf {(HOCH_{2}CH_{2})_{3}N))

Reaktion aikana muodostuu kaikki kolme etanoliamiinia, kun taas ammoniakki ja osa monoetanoliamiinista kierrätetään. Valmiiden tuotteiden erottelu suoritetaan tyhjötislauksella .

Samalla tavalla saadaan erilaisia hydroksialkyyliamiineja:

{\mathsf {(CH_{2}CH_{2})O+RNH_{2))}\rightarrow {\mathsf {HOCH_{2}CH_{2}NHR))

{\mathsf {2(CH_{2}CH_{2})O+RNH_{2))}\rightarrow {\mathsf {(HOCH_{2}CH_{2})_{2}NR))

Monosubstituoituja tuotteita muodostuu, kun suuri ylimäärä amiinia käsitellään etyleenioksidilla veden läsnä ollessa ja alle 100 °C:n lämpötiloissa; disubstituoitu - pienellä ylimäärällä etyleenioksidia, lämpötila 120-140 °C ja paine 0,3-0,5 MPa [124] .

Etoksylaattien tuotanto

Etoksylaattien valmistus teollisuudessa tapahtuu korkeampien alkoholien, happojen tai amiinien suoralla reaktiolla etyleenioksidin kanssa alkalisen katalyytin läsnä ollessa 120-180 °C:n lämpötilassa.

Tällä hetkellä teollisuudessa uudet etoksylaattilaitokset perustuvat tyypillisesti BUSS LOOP® -reaktoriteknologiaan [125] .

BUSS LOOP® -reaktoritekniikka on jatkuva prosessi, joka sisältää kolme vaihetta [126] :

esivalmistelu: reaktion initiaattori tai katalyytti syötetään yhdessä syöttöraaka-aineen kanssa säiliöön, jossa se esikäsitellään - sekoitus, lämmitys ja tyhjiökuivaus tekniikan mukaisesti;
kemiallinen reaktio: suoritetaan erityisessä eristetyssä reaktorissa inertissä ilmakehässä (typpi), jotta estetään etyleenioksidin mahdollinen räjähdys;
viimeinen vaihe: reaktioseoksen neutralointi, kaasunpoisto ja myyntikelpoisten tuotteiden puhdistus.

Akryylinitriilin tuotanto

Tällä hetkellä akryylinitriilin tuotanto tapahtuu pääosin (90 % vuodesta 2008 ) SOHIO-menetelmällä [127] , mutta vuoteen 1960 asti yksi tärkeimmistä valmistusprosesseista sen tuotannossa oli menetelmä lisätä syanidia etyleenioksidiin. , jota seuraa saadun syanohydriinin dehydratointi [128 ] [129] :

{\mathsf {(CH_{2}CH_{2})O+HCN}}\rightarrow {\mathsf {HOCH_{2}CH_{2}CN\ {\xrightarrow[ {-H_{2}O}]\ } CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!CN}}

Syaanivetyhapon lisääminen eteenioksidiin suoritetaan katalyytin ( natriumhydroksidi ja dietyyliamiini ) läsnä ollessa, ja syaanihydriinin dehydraatio tapahtuu kaasufaasissa aktiivisen alumiinioksidin katalyyttisen vaikutuksen alaisena [130] .

Muut käyttötarkoitukset

Etyleenioksidin suora käyttö talouden eri sektoreilla on vuonna 2004 vain 0,05 % maailman kokonaistuotannosta [95] .

Etyleenioksidia käytetään kaasutus- ja desinfiointiaineena sekoitettuna hiilidioksidiin (8,5-80 % etyleenioksidia), typpeä tai diklooridifluorimetaania (12 % etyleenioksidia) lääketieteellisten laitteiden ja työkalujen, ruiskujen, pakkausmateriaalien ja haalarien, annostusmuotojen, kirurgiset ja tieteelliset laitteet [95] ; käsittelypaikat erilaisten kasvituotteiden (tupakka, viljapakkaukset, riisipussit jne.), vaatteiden ja turkisten sekä arvokkaiden asiakirjojen varastointipaikat [131] .

Lisäksi eteenioksidia käytetään tupakanlehtien kypsymisen kiihdyttimenä ja sienitautien torjunta -aineena maataloudessa [131] .

Erityinen suunta eteenioksidin käytössä on sen kyky käyttää tilavuusräjähdysammusten pääkomponenttina [132] .

Etyleenioksidin tunnistus

Yksinkertaisin kvalitatiivinen reaktio voi olla eteenioksidin ominaisuus saostaa liukenemattomia metallihydroksideja, kun se johdetaan vesipitoisten suolaliuosten läpi, esimerkiksi:

{\mathsf {2(CH_{2}CH_{2})O+MnCl_{2}+2H_{2}O}}\rightarrow {\mathsf {2HO\!\!-\!\!CH_{2}CH_ {2}\!\!-\!\!Cl+Mn(OH)_{2}\downarrow }}

Analogisesti ilmaa johdetaan joidenkin natrium- tai kaliumsuolojen ( kloridit , jodidit , epäorgaaniset tiosulfaatit jne.) vesiliuoksen läpi fenolftaleiinin lisäyksellä , eteenioksidia havaitaan indikaattorin kirkkaan vaaleanpunaisen värin ilmaantuessa [133] :

{\mathsf {(CH_{2}CH_{2})O+NaCl+H_{2}O}}\rightarrow {\mathsf {HO\!\!-\!\!CH_{2}CH_{2}\ !\!-\!\!Cl+NaOH}}

On monia muita menetelmiä eteenioksidin tunnistamiseksi erilaisten mukana tulevien aineiden läsnä ollessa, joista voidaan mainita [133] :

värireaktiot pyridiinijohdannaisten kanssa ;
hydrolyysin aikana muodostuneen etyleeniglykolin reaktio jodihapon kanssa - tuloksena oleva jodihappo määritetään hopeanitraatilla .

Pääasiallinen fysikaalinen menetelmä eteenioksidin määrittämiseksi eri väliaineissa on kaasukromatografia [95] .

Tulipalo ja palovaara

Aine on erittäin syttyvää, sen seokset ilman kanssa ovat räjähtäviä. Kuumennettaessa nopean hajoamisen vuoksi on olemassa tulipalon ja räjähdyksen vaara [134] .

Itsesyttymislämpötila on 429 °C; syttyvä vähimmäispitoisuus ilmassa: 2,7 tilavuusprosenttia. [135]

Etyleenioksidipalot sammutetaan tavanomaisilla sammutusaineilla, kuten vaahdolla, hiilidioksidilla ja vedellä. Taistelu etyleenioksidin palamista vastaan on vaikeaa, koska tietyissä olosuhteissa se voi jatkaa palamista inertissä ilmakehässä sekä vesiliuoksen muodossa - palon taattua sammuttamista varten se on laimennettava vedellä suhteessa vähintään 22:1 [136] .

NFPA- luokitus 704 [137] [138] :

neljä 3 3 HÄRKÄ

Fysiologiset vaikutukset

Mikro-organismeihin kohdistuva vaikutus

Etyleenioksidi estää mikro-organismien kehittymistä ( desinfioivat ominaisuudet ) ja riittävässä pitoisuudessa tuhoaa ne kokonaan. Voimakkaat alkyloivat ominaisuudet tekevät eteenioksidista yleisen myrkkyn protoplasmalle : [139] aine aiheuttaa proteiinien koaguloitumista, entsyymien ja muiden elävän organismin biologisesti tärkeiden komponenttien deaktivoitumista [140] [141]

Etyleenioksidi vaikuttaa voimakkaammin bakteereja ( erityisesti grampositiivisia ) vastaan kuin hiivoja ja homeita vastaan [140] .

Etyleenioksidin desinfioiva vaikutus on vaikutukseltaan samanlainen kuin lämpösterilointi, sillä erolla, että eteenioksidi vaikuttaa esineisiin pääasiassa pinnallisesti rajallisen tunkeutumiskykynsä vuoksi.

Steriilisyysvarmistustaso (SAL) eteenioksidille altistuksen jälkeen on 10–6 [142] , eli bakteerien havaitsemismahdollisuus on korkeintaan yksi miljoonasta [143] [144]

Toiminta ihmisiin ja eläimiin

Etyleenioksidi on alkyloiva aine ; sillä on ärsyttäviä, herkistäviä ja narkoottisia vaikutuksia [145] . Pitkäaikainen altistuminen eteenioksidille on mutageeninen ; IARC luokittelee etyleenioksidin ryhmään 1, koska se pitää sen todistetusti ihmisille syöpää aiheuttavaksi aineeksi [146] .

Noin 200 ppm:n pitoisuuksilla ilmassa se ärsyttää nenän ja kurkun limakalvoja ; suurempi pitoisuus aiheuttaa henkitorven ja keuhkoputkien vaurioita sekä osittaista keuhkojen romahtamista. Suuret pitoisuudet voivat aiheuttaa keuhkopöhön ja sydän- ja verisuonijärjestelmän vaurioita, kun taas eteenioksidin vahingollinen vaikutus voi ilmaantua vasta 72 tunnin kuluttua myrkytyshetkestä [16] .

Etyleenioksidi aiheuttaa akuutin myrkytyksen, johon liittyy seuraavat oireet: sydämentykytys, lihasten nykiminen, kasvojen punoitus, päänsärky, nystagmus, kuulon heikkeneminen ja asidoosi , oksentelu, huimaus, lyhytaikainen tajunnan menetys, makea maku suussa. Akuutissa myrkytyksessä: vaikea sykkivä päänsärky, huimaus, epävarmuus kävellessä, puhevaikeudet, unihäiriöt, jalkojen kipu, letargia, jäykkyys, hikoilu, lisääntynyt lihasten kiihtyvyys, verkkokalvon verisuonten ohimenevä kouristukset, maksan suureneminen ja sen antitoksisen toiminnan häiriintyminen [ 145] .

Etyleenioksidilla on vahva resorptiokyky, se tunkeutuu helposti vaatteisiin ja jalkineisiin aiheuttaen ihoärsytystä, rakkuloita, kuumetta ja leukosytoosia [145] [147]

Etyleenioksidin keskimääräisten tappavien annosten arvot suhteessa joihinkin eläimiin:

Rotan LD50 (suun kautta): 72 mg/kg [148] ;
Rotan LD50 (sc): 187 mg/kg [148] .

Hygieniastandardit

Tärkeimmät Venäjän hygieniastandardit eteenioksidille [149] :

MPC teollisuustilojen työskentelyalueen ilmassa on 1 mg/m³ (suositus);
työalueen vaaraluokka : 2 (erittäin vaarallinen kemikaali);
kehoon kohdistuvan myrkyllisen vaikutuksen ominaisuus: K ( karsinogeeninen );
suurin kertaluonteinen MPC asutusalueiden ilmassa = 0,3 mg/m³;
MPC-keskiarvo vuorokaudessa asuttujen alueiden ilmakehässä = 0,03 mg/m³;
asuinalueiden vaaraluokka: 3 (kohtalaisen vaarallinen);
rajoittava vaikutuksen indikaattori: refleksi-resorptiivinen.

Etyleenioksidin raja-arvo ympäröivässä ilmassa Yhdysvaltain standardien mukaan (American Conference of Governmental and Industrial Hygienists): 1,8 mg/m³ [150]

Muistiinpanot

↑ Orgaanisten yhdisteiden taulukko . Uusi kemistin ja tekniikan käsikirja. Epäorgaanisten, orgaanisten ja orgaanisten alkuaineyhdisteiden perusominaisuudet . ChemAnalitica.com (31. maaliskuuta 2009). Haettu 21. syyskuuta 2009. Arkistoitu alkuperäisestä 22. elokuuta 2014. (määrätön)
↑ 1 2 Etyleenioksidi // Suuri Neuvostoliiton Encyclopedia : [30 osana] / ch. toim. A. M. Prokhorov . - 3. painos - M . : Neuvostoliiton tietosanakirja, 1969-1978.
↑ 1 2 3 4 5 6 7 Etyleenioksidi // Kemiallinen tietosanakirja / Päätoimittaja I. L. Knunyants. - M . : Neuvostoliiton tietosanakirja, 1988. - T. 5. - S. 990-991.
↑ 1 2 3 4 Orgaanisten yhdisteiden termodynaamiset parametrit . Uusi kemistin ja tekniikan käsikirja. Yleistä tietoa. Aineen rakenne. Tärkeimpien aineiden fysikaaliset ominaisuudet. aromaattiset yhdisteet. Valokuvausprosessien kemia. Orgaanisten yhdisteiden nimikkeistö. Laboratoriotöiden tekniikka. Tekniikan perusteet. Henkinen omaisuus . ChemAnalitica.com (1. huhtikuuta 2009). Haettu 21. syyskuuta 2009. Arkistoitu alkuperäisestä 8. heinäkuuta 2011. (määrätön)
↑ 1 2 http://www.cdc.gov/niosh/npg/npgd0275.html
↑ Wurtz A. (fr.) // Comptes rendus de l'Académie des sciences. - 1859. - Nro 48 . - s. 101-104 .
↑ Sen arvo Wurtzissa osoittautui hieman nykyolosuhteissa mitattua korkeammaksi: 13,5 ° C
↑ 1 2 3 Osa I. Etyleenioksidin rakenne ja ominaisuudet. Etyleenioksidin reaktiivisuuden ominaisuudet ja sen molekyylin rakenne // Etyleenioksidi / Ed. prof. P. V. Zimakova ja Ph.D. O. N. Dymenta. - M .: Chemistry, 1967. - S. 15-17 .
↑ 1 2 3 4 5 Ethylene Oxide // Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology. Elastomeerit, synteettisiä Expert Systemsille. – 4. painos - New York: John Wiley & Sons, 1994. - P. 450-466.
↑ Lefort T. E. Prosessi eteenioksidin valmistamiseksi. Yhdysvaltain patentti 1998878 (eng.) (pdf). FreePatentsOnline (23. huhtikuuta 1935). Haettu 23. syyskuuta 2009. Arkistoitu alkuperäisestä 21. elokuuta 2011.
↑ Molekyylistressi // Kemiallinen tietosanakirja / Päätoimittaja I. L. Knunyants. - M . : Neuvostoliiton tietosanakirja, 1988. - T. 3. - S. 330-334.
↑ 1 2 Traven V. F. Orgaaninen kemia: Oppikirja yliopistoille: In 2 t / V. F. Traven. - M . : ICC "Akademkniga", 2004. - T. 2. - S. 102-106. - ISBN 5-94628-172-0 .
↑ Cunningham G. L., Levan W. I., Gwinn W. D. The Rotational Spectrum of Ethylene Oxide // Phys . Rev. - 1948. - Voi. 74 . - s. 1537 .
↑ Kemiallisten sidosten katkeamisen energia. Ionisaatiopotentiaalit ja elektroniaffiniteetti / Toim. Toimittaja V. N. Kondratiev. - M .: Nauka, 1974. - S. 77-78.
↑ Nestemäisen etyleenioksidin dynaaminen viskositeetti 0 °C:ssa on noin 5,5 kertaa pienempi kuin veden samassa lämpötilassa.
↑ 1 2 Lääketieteellinen hallintaohje etyleenioksidille (englanniksi) (linkki ei ole käytettävissä) . Terveydenhuollon ohjeet (MMG) . Myrkyllisten aineiden ja tautien rekisterivirasto. Haettu 29. syyskuuta 2009. Arkistoitu alkuperäisestä 21. elokuuta 2011.
↑ Nesteytettyjen kaasujen pintajännitys rajalla omalla höyryllään . Uusi kemistin ja tekniikan käsikirja. Yleistä tietoa. Aineen rakenne. Tärkeimpien aineiden fysikaaliset ominaisuudet. aromaattiset yhdisteet. Valokuvausprosessien kemia. Orgaanisten yhdisteiden nimikkeistö. Laboratoriotöiden tekniikka. Tekniikan perusteet. Henkinen omaisuus . ChemAnalitica.com (1. huhtikuuta 2009). Haettu 21. syyskuuta 2009. Arkistoitu alkuperäisestä 8. heinäkuuta 2011. (määrätön)
↑ Orgaanisten aineiden kiehumis- tai sublimaatiopisteet (°C) yli 101,3 kPa:n höyrynpaineissa . Uusi kemistin ja tekniikan käsikirja. Yleistä tietoa. Aineen rakenne. Tärkeimpien aineiden fysikaaliset ominaisuudet. aromaattiset yhdisteet. Valokuvausprosessien kemia. Orgaanisten yhdisteiden nimikkeistö. Laboratoriotöiden tekniikka. Tekniikan perusteet. Henkinen omaisuus . ChemAnalitica.com (1. huhtikuuta 2009). Haettu 21. syyskuuta 2009. Arkistoitu alkuperäisestä 8. heinäkuuta 2011. (määrätön)
↑ Orgaanisten yhdisteiden viskositeetti . Uusi kemistin ja tekniikan käsikirja. Yleistä tietoa. Aineen rakenne. Tärkeimpien aineiden fysikaaliset ominaisuudet. aromaattiset yhdisteet. Valokuvausprosessien kemia. Orgaanisten yhdisteiden nimikkeistö. Laboratoriotöiden tekniikka. Tekniikan perusteet. Henkinen omaisuus . ChemAnalitica.com (1. huhtikuuta 2009). Haettu 21. syyskuuta 2009. Arkistoitu alkuperäisestä 8. heinäkuuta 2011. (määrätön)
↑ Orgaanisten yhdisteiden höyrynpaine . Uusi kemistin ja tekniikan käsikirja. Yleistä tietoa. Aineen rakenne. Tärkeimpien aineiden fysikaaliset ominaisuudet. aromaattiset yhdisteet. Valokuvausprosessien kemia. Orgaanisten yhdisteiden nimikkeistö. Laboratoriotöiden tekniikka. Tekniikan perusteet. Henkinen omaisuus . ChemAnalitica.com (1. huhtikuuta 2009). Haettu 21. syyskuuta 2009. Arkistoitu alkuperäisestä 8. heinäkuuta 2011. (määrätön)
↑ Joidenkin aineiden dipolimomentit . Uusi kemistin ja tekniikan käsikirja. Yleistä tietoa. Aineen rakenne. Tärkeimpien aineiden fysikaaliset ominaisuudet. aromaattiset yhdisteet. Valokuvausprosessien kemia. Orgaanisten yhdisteiden nimikkeistö. Laboratoriotöiden tekniikka. Tekniikan perusteet. Henkinen omaisuus . ChemAnalitica.com (1. huhtikuuta 2009). Haettu 21. syyskuuta 2009. Arkistoitu alkuperäisestä 8. heinäkuuta 2011. (määrätön)
↑ Tästä eteenpäin "n / a" - ei tietoja.
^ Yleensä käytetään erittäin laimeaa rikkihappoa .
↑ 1 2 3 4 5 Luku III. Katsaus etyleenioksidin yksittäisistä reaktioista // Etyleenioksidi / Ed. prof. P. V. Zimakova ja Ph.D. O. N. Dymenta. - M .: Chemistry, 1967. - S. 90-120 .
↑ Epoxyethane (Ethylene Oxide) (englanniksi) (linkki ei ole käytettävissä) . Alkeenit -valikko . Chemguide. Haettu 5. lokakuuta 2009. Arkistoitu alkuperäisestä 21. elokuuta 2011.
↑ Ei-ioniset pinta-aktiiviset aineet: orgaaninen kemia / Toimittaja(t): Nico M. van Os. - CRC Press, 1998. - S. 129-131. - ISBN 978-0-824-79997-7 .
↑ Reaktiota edistetään lisäämällä pieni määrä vettä.
↑ Petrov A. A., Balyan H. V., Troshchenko A. T. Luku 12. Aminoalkoholit // Orgaaninen kemia: Oppikirja yliopistoille / Toim. M. D. Stadnichuk. - 5. painos, tarkistettu. ja ylimääräistä - Pietari. : Ivan Fedorov, 2002. - S. 286. - ISBN 5-81940-067-4 .
↑ Bromivety ja vetyjodidi reagoivat etyleenioksidin kanssa voimakkaammin kuin vetykloridi.
↑ Veden täydellisessä poissa ollessa etyleenioksidi polymeroituu.
↑ Sheppard W., Sharts K. Organic Fluorine Chemistry = Organic Fluorine Chemistry / Toim. Akateemikko I. L. Knunyants. - M .: Mir, 1972. - S. 98.
↑ Etyleenisyanohydriini (englanniksi) (pdf) (linkki ei saatavilla) . Organic Syntheses, Coll. Voi. 1, s. 256 (1941) . Orgaaniset synteesit. Haettu 3. lokakuuta 2009. Arkistoitu alkuperäisestä 21. elokuuta 2011.
↑ 2-Nitroethanol (englanniksi) (pdf) (linkkiä ei ole saatavilla) . Organic Syntheses, Coll. Voi. 5, s. 833 (1973) . Orgaaniset synteesit. Haettu 2. lokakuuta 2009. Arkistoitu alkuperäisestä 21. elokuuta 2011.
↑ Orlova E. Yu. Räjähteiden kemia ja tekniikka: Oppikirja yliopistoille. — 3. painos, tarkistettu. - L .: Chemistry, 1981. - S. 278.
↑ Vogel A. I. Vogelin käytännön orgaanisen kemian oppikirja / Rev. kirjoittaneet Furniss B. S., Hannaford A. J., Smith P. W. G., Tatchell A. R. - 5. painos. - UK: Longman Scientific & Technical, 1989. - P. 1088. - ISBN 0-582-46236-3 .
↑ US-patentti 4443643. Bentseenin reaktio etyleenioksidin kanssa styreenin tuottamiseksi (englanniksi) (pdf). Ilmaiset patentit verkossa. Haettu 13. lokakuuta 2009. Arkistoitu alkuperäisestä 21. elokuuta 2011.
↑ 1 2 Hiraoka M. Kruunuliitokset . Ominaisuudet ja sovellukset = Kruunuyhdisteet. Niiden ominaisuudet ja sovellukset / Per. englannista. - M .: Mir, 1986. - S. 33-34.
↑ Roesky H. W., Schmidt H. G. Etyleenioksidin reaktio rikkidioksidin kanssa cesiumionien läsnä ollessa: 1,3,6,9,2λ 4 -tetraoksatia-2-syklooundekanonin synteesi (englanniksi) // Angewandte Chemie in English . - 1985. - Voi. 24 , nro. 8 . - s. 695 .
↑ Petrov A. A., Balyan H. V., Troshchenko A. T. Luku 4. Eetterit // Orgaaninen kemia: Oppikirja yliopistoille / Toim. M. D. Stadnichuk. - 5. painos, tarkistettu. ja ylimääräistä - Pietari. : Ivan Fedorov, 2002. - S. 159-160. - ISBN 5-81940-067-4 .
↑ 1 2 Benson S. W. Etyleenioksidin pyrolyysi. A Hot Molecule Reaction (englanniksi) // The Journal of Chemical Physics. - 1964. - Voi. 40 , ei. 1 . - s. 105 . (linkki ei saatavilla)
↑ Kaaviossa [3] M on reaktioastian tai heterogeenisen katalyytin seinämä.
↑ 1 2 3 4 Luku II. Etyleenioksidin kemialliset ominaisuudet // Etyleenioksidi / Ed. prof. P. V. Zimakova ja Ph.D. O. N. Dymenta. - M .: Chemistry, 1967. - S. 57-85 .
↑ 1 2 3 Hudlický M. Reductions in Organic Chemistry. - Chichester: Ellis Horwood Limited, 1984. - S. 83. - ISBN 0-85312-345-4 .
↑ Pelkistysaine on titaani(II)kloridi, joka muodostuu litiumalumiinihydridin reaktiossa titaani(III)kloridin kanssa.
↑ Dagaut P., Voisin D., Cathonnet M., McGuinness M., Simmie J. M. Etyleenioksidin hapetus suihkusekoitusreaktorissa ja sen syttyminen shokkiaalloissa // Combustion and Flame. - 1996. - Voi. 156 , nro. 11 . - s. 62-68 .
↑ US-patentti 3998848. Etyleenioksidin syklodimerointi (englanniksi) (pdf). Ilmaiset patentit verkossa. Haettu 11. lokakuuta 2009. Arkistoitu alkuperäisestä 21. elokuuta 2011.
↑ 1 2 3 Dyment O. N., Kazansky K. S., Miroshnikov A. M. Glykolit ja muut eteenin ja propeenioksidin johdannaiset / Toim. O. N. Dymenta. - M .: Chemistry, 1976. - S. 214-217.
↑ 1 2 Polymeerimateriaalien tietosanakirja / Päätoimittaja Joseph C. Salamone. - CRC Press, Inc, 1996. - P. 6036-6037. - ISBN 978-0-849-32470-3 .
↑ Neufeld L. M., Blades A. T. Etyleenioksidin lämpöreaktioiden kinetiikka // Canadian Journal of Chemistry. - 1963. - Voi. 41 . - s. 2956 .
↑ 1 2 Lifshitz A., Ben-Hamou H. Syklisten eetterien lämpöreaktiot korkeissa lämpötiloissa. 1. Etyleenioksidin pyrolyysi heijastuneiden iskujen takana (englanniksi) // The Journal of Physical Chemistry. - 1983. - Voi. 87 . - s. 1782 .
↑ Gilchrist T. Heterocyclic Chemistry = Heterocyclic Chemistry / Toim. x. n. M. A. Jurovskaja. - M .: Mir, 1996. - S. 411-412. - ISBN 5-03-003103-0 .
↑ 1 2. maaliskuuta J. Orgaaninen kemia. Reaktiot, mekanismit ja rakenne. Syventävä kurssi yliopistoille ja kemian korkeakouluille: 4 osana = Advanced orgaaninen kemia. Reaktiot, mekanismit ja rakenne / Per. englannista, toim. I. P. Beletskaja. - M . : Mir, 1987. - T. 2. - S. 171.
↑ Fizer L., Fizer M. Reagenssit orgaaniseen synteesiin = Reagents for Organic Synthesis / Toim. Akateemikko I. L. Knunyants. - M . : Mir, 1978. - T. 7. - S. 545.
↑ Sheldon R.A. Synteesikaasuun perustuvat kemikaalit // = Chemicals from Synthesis Gas / Per. englannista / toim. S. M. Lokteva. - M .: Chemistry, 1987. - S. 219.
↑ 1 2 Fizer L., Fizer M. Reagenssit orgaaniseen synteesiin = Reagents for Organic Synthesis / Ed. Akateemikko I. L. Knunyants. - M . : Mir, 1975. - T. 6. - S. 197.
↑ US-patentti 20030032845. Etyleenioksidin hydroformylaatio (eng.) (pdf). Ilmaiset patentit verkossa. Haettu 11. lokakuuta 2009. Arkistoitu alkuperäisestä 21. elokuuta 2011.
↑ 1 2 Luku V. Etyleenioksidin saaminen eteenikloorihydriinin kautta // Etyleenioksidi / Ed. prof. P. V. Zimakova ja Ph.D. O. N. Dymenta. - M .: Chemistry, 1967. - S. 155-182 .
↑ 1 2 3 4 Osa II. Etyleenioksidin saaminen. Katsaus eteenioksidin ja muiden α-oksidien muodostumisreaktioihin // Etyleenioksidi / Ed. prof. P. V. Zimakova ja Ph.D. O. N. Dymenta. - M .: Chemistry, 1967. - S. 145-153 .
↑ McMurry J. Orgaaninen kemia. – 7. painos - Thomson, 2008. - S. 661. - ISBN 0-495-11258-5 .
↑ Lippits MJ, Nieuwenhuysa BE Etanolin suora muuntaminen eteenioksidiksi kuparin ja hopean nanopartikkeleissa: CeO x :n ja Li 2 O :n lisäyksen vaikutus // Catalysis Today. - Saatavilla verkossa, 2010. - Nro 24. huhtikuuta 2010 .
↑ Norris J. F. Sotakaasujen valmistus Saksassa // Journal of Industrial and Engineering Chemistry. - 1919. - Voi. 11 . - s. 817 .
↑ 1 2 Weissermel K., Arpe H.-J. teollinen orgaaninen kemia. – 4. painos - Weinheim: Wiley-VCH, 2003. - S. 145-148. — ISBN 978-3-527-30578-0 .
↑ 1 2 Johdanto // Etyleenioksidi / Ed. prof. P. V. Zimakova ja Ph.D. O. N. Dymenta. - M .: Chemistry, 1967. - S. 10-11 .
↑ Slinko M. G. Teollisten katalyyttisten prosessien lyhyt historia // Venäjän tiedeakatemian tiedote . - 2001. - T. 71 , nro 7 . - S. 635 .
↑ Prosessitalousohjelman raportti 2D . Prosessitalousohjelma . SRI Consulting (helmikuu 1985). Haettu 19. marraskuuta 2009. Arkistoitu alkuperäisestä 21. elokuuta 2011.
↑ 1 2 3 4 Yukelson I. I. Orgaanisen perussynteesin tekniikka. - M .: Chemistry, 1968. - S. 554-559.
↑ Kaikissa menetelmissä käytetään pohjimmiltaan samaa kemian näkökulmasta eteenin hapetusprosessia hapella tai ilmalla sekä hopeapohjaista katalyyttiä, mutta eroavat toisistaan teknologisen prosessin organisoinnissa, teknisissä muodoissa ja ratkaisuissa, sekä laitteistosuunnitteluun.
↑ Olefiinien katalyyttinen hapetus // Katalyysin edistyminen ja siihen liittyvät aiheet / Toimittanut D. D. Eley, H. Pines, P. B. Weisz. - New York: Academic Press Inc, 1967. - s. 156-157.
↑ 1 2 3 4 Bloch H. P., Godse A. Kompressorit ja nykyaikaiset prosessisovellukset. - John Wiley and Sons, 2006. - S. 295-296. — ISBN 978-0-471-72792-7 .
↑ Yritys on tällä hetkellä The Dow Chemical Co :n osasto. Arkistoitu 25. helmikuuta 2011 Wayback Machinessa
↑ Selitys lyhenteestä: Tehokkain tekniikka eteenioksidireaktioihin
↑ Ethylene Oxide/Ethylene Glycol Prosessi (englanniksi) (linkki ei saatavilla) . Prosessin lisensointi ja suunnittelu . Tieteellinen suunnitteluyritys. Haettu 3. lokakuuta 2009. Arkistoitu alkuperäisestä 21. elokuuta 2011.
↑ Chauvel A., Lefebvre G. Petrokemian prosessit 2. Tärkeimmät hapetetut, klooratut ja nitratut johdannaiset. – 2. painos - Paris: Editions Technip, 1989. - S. 4. - ISBN 2-7108-0563-4 .
↑ 1 2 3 Kilty P. A., Sachtler W. M. H. Eteenin selektiivisen hapettumisen mekanismi eteenioksidiksi // Catalysis Reviews: Science and Engineering. - 1974. - Voi. 10 , ei. 1 . - s. 1-16 .
↑ Rigas NC, Svoboda GD, Gleave JT Hopeajauheen aktivointi eteenin epoksidaatioon tyhjiössä ja ilmakehän paineessa // ACS Symposium Series. - 1993. - Voi. 523 , no. 14 . - s. 183-203 .
↑ Kobayashi H., Nakashiro K., Iwakura T. Density Functional Study of Ethyleen Oxidation on Ag(111) Surface. Eteenin ja oksidin muodostumismekanismi ja täydellinen hapettuminen pinnan alaisen hapen vaikutuksesta // Internet Electronic Journal of Molecular Design. - 2002. - Voi. 1 , ei. 12 . - s. 620-635 .
↑ 1 2 Lebedev N. N. Orgaanisen ja petrokemiallisen perussynteesin kemia ja tekniikka: Oppikirja yliopistoille . - 4. painos, tarkistettu. ja ylimääräistä - M .: Chemistry, 1988. - S. 420-424 . — ISBN 5-7245-0008-6 .
↑ Gunardson H. Teollisuuskaasut petrokemian jalostuksessa . - New York: Marcel Dekker, Inc., 1998. - P. 131-132 . - ISBN 0-8247-9908-9 .
↑ Eteeni . _ Maailman petrokemianteollisuus . SRI Consulting (tammikuu 2009). Haettu 29. syyskuuta 2009. Arkistoitu alkuperäisestä 21. elokuuta 2011.
↑ Propyleeni . _ Maailman petrokemianteollisuus . SRI Consulting (tammikuu 2009). Haettu 29. syyskuuta 2009. Arkistoitu alkuperäisestä 21. elokuuta 2011.
↑ Tilasto (englanniksi) (linkki ei saatavilla) . Uusiutuvien polttoaineiden yhdistys. Haettu 12. lokakuuta 2009. Arkistoitu alkuperäisestä 24. lokakuuta 2005.
↑ Bentseeni . _ Maailman petrokemianteollisuus . SRI Consulting (tammikuu 2009). Haettu 29. syyskuuta 2009. Arkistoitu alkuperäisestä 21. elokuuta 2011.
↑ Metanoli . _ Maailman petrokemianteollisuus . SRI Consulting (tammikuu 2009). Haettu 29. syyskuuta 2009. Arkistoitu alkuperäisestä 21. elokuuta 2011.
↑ Tereftaalihappo (TPA ) . Maailman petrokemianteollisuus . SRI Consulting (tammikuu 2009). Haettu 29. syyskuuta 2009. Arkistoitu alkuperäisestä 21. elokuuta 2011.
↑ Vinyylikloridimonomeeri (VCM ) . Maailman petrokemianteollisuus . SRI Consulting (tammikuu 2009). Haettu 29. syyskuuta 2009. Arkistoitu alkuperäisestä 21. elokuuta 2011.
↑ Etyleenidikloridi . _ Maailman petrokemianteollisuus . SRI Consulting (tammikuu 2009). Haettu 29. syyskuuta 2009. Arkistoitu alkuperäisestä 21. elokuuta 2011.
↑ Etyylibentseeni . _ Maailman petrokemianteollisuus . SRI Consulting (tammikuu 2009). Haettu 29. syyskuuta 2009. Arkistoitu alkuperäisestä 21. elokuuta 2011.
↑ p- ksyleeni . Maailman petrokemianteollisuus . SRI Consulting (tammikuu 2009). Haettu 29. syyskuuta 2009. Arkistoitu alkuperäisestä 21. elokuuta 2011.
↑ Styreeni . _ Maailman petrokemianteollisuus . SRI Consulting (tammikuu 2009). Haettu 29. syyskuuta 2009. Arkistoitu alkuperäisestä 21. elokuuta 2011.
↑ Butyleenit . _ Maailman petrokemianteollisuus . SRI Consulting (tammikuu 2009). Haettu 29. syyskuuta 2009. Arkistoitu alkuperäisestä 21. elokuuta 2011.
↑ Tolueeni . _ Maailman petrokemianteollisuus . SRI Consulting (tammikuu 2009). Haettu 29. syyskuuta 2009. Arkistoitu alkuperäisestä 21. elokuuta 2011.
↑ Eteeni . _ Maailman petrokemianteollisuus . SRI Consulting (tammikuu 2009). Haettu 5. lokakuuta 2009. Arkistoitu alkuperäisestä 21. elokuuta 2011.
↑ 1 2 3 4 Maailmanlaajuinen eteenioksidin toimitusmäärä on 24,2 miljoonaa tonnia vuonna 2016, Merchant Research & Consultingin uuden raportin mukaan . PR Web (tammikuu 2014). Haettu 13. elokuuta 2014. Arkistoitu alkuperäisestä 18. huhtikuuta 2016.
↑ Etyleenioksidi . _ Maailman petrokemianteollisuus . SRI Consulting (tammikuu 2009). Haettu 29. syyskuuta 2009. Arkistoitu alkuperäisestä 21. elokuuta 2011.
↑ 1 2 3 4 5 [ https://archive.org/details/13butadieneethyl0097iarc 1,3-butadieeni, etyleenioksidi ja vinyylihalogenidit (vinyylifluoridi, vinyylikloridi ja vinyylibromidi)]. — IARC Monographs on the Evaluation of Carcinogenic Risks to Humans, Voi. 97. - Lyon: Kansainvälinen syöväntutkimuslaitos, 2008. - S. 185-287 . - ISBN 978-92-832-1297-3 .
↑ 1 2 3 4 Devanney M. T. Ethylene Oxide . Kemiantalouden käsikirja . SRI Consulting (huhtikuu 2007). Haettu 19. marraskuuta 2009. Arkistoitu alkuperäisestä 21. elokuuta 2011.
↑ Ethylene Glycols (Singapore) Pte Ltd, Singapore (englanniksi) (linkki ei ole käytettävissä) . Valmistuspaikat . Shell Chemicals. Haettu 12. lokakuuta 2009. Arkistoitu alkuperäisestä 30. maaliskuuta 2009.
↑ Yleiskatsaus (eng.) (ei käytettävissä oleva linkki) . Tietoja meistä . Mitsubishi Chemical Corp. Haettu 12. lokakuuta 2009. Arkistoitu alkuperäisestä 21. elokuuta 2011.
↑ Shell Chemical LP - Geismar, Yhdysvallat (eng.) (linkki ei saatavilla) . Valmistuspaikat . Shell Chemicals. Haettu 12. lokakuuta 2009. Arkistoitu alkuperäisestä 30. maaliskuuta 2009.
↑ Shell Nederland Chemie BV - Moerdijk, Alankomaat (eng.) (linkki ei ole käytettävissä) . Valmistuspaikat . Shell Chemicals. Haettu 12. lokakuuta 2009. Arkistoitu alkuperäisestä 30. maaliskuuta 2009.
↑ Tehtaat/tilat ja kapasiteetti (englanniksi) (ei käytettävissä oleva linkki - historia ) . CNOOC ja Shell Petrochemicals Company Limited. Haettu: 12. lokakuuta 2009. (linkki ei käytettävissä)
↑ Segmenttikemikaalit - Tuotteet . BASF. Haettu 12. lokakuuta 2009. Arkistoitu alkuperäisestä 21. elokuuta 2011.
↑ Ethylene Oxide (EO) (englanniksi) (linkkiä ei ole saatavilla) . Ineos-oksidi. Haettu 12. lokakuuta 2009. Arkistoitu alkuperäisestä 21. elokuuta 2011.
↑ Euroopan petrokemian tuottajien liiton jäsen.
↑ Etyleenioksidi (englanniksi) (pääsemätön linkki) . Euroopan petrokemian tuottajien liitto. Haettu 8. lokakuuta 2009. Arkistoitu alkuperäisestä 21. elokuuta 2011.
↑ Yrityksen virallinen verkkosivusto http://www.nknh.ru/ Arkistokopio , päivätty 25. syyskuuta 2009 Wayback Machinessa
↑ Nizhnekamskneftekhim. Vuosikertomus - 2008 . - OAO Nizhnekamskneftekhim, 2009. - 88 s.
↑ Osa OAO Sibur Holdingia.
↑ Yrityksen virallinen verkkosivusto http://www.sibur.ru/ Arkistokopio , päivätty 13. maaliskuuta 2016 Wayback Machinessa
↑ 1 2 OAO Sibur-Neftekhimin vuosikertomus vuodelta 2008 . - OAO Sibur-Neftekhim, 2009. - 58 s.
↑ Yrityksen virallinen verkkosivusto http://www.kazanorgsintez.ru/ Arkistokopio 3. lokakuuta 2009 Wayback Machinessa
↑ Historia . JSC "Kazanorgsintez" Haettu 14. lokakuuta 2009. Arkistoitu alkuperäisestä 21. elokuuta 2011. (määrätön)
↑ GOST 7568-88. Etyleenioksidi. Tekniset tiedot. - Virallinen painos. - M . : Neuvostoliiton valtion standardikomitea, 1988. - 54 s.
↑ Sisältää dietyleeniglykolin ja trietyleeniglykolin .
↑ Etyleenioksidituotteen yleiskatsaus (eng.) (linkki ei saatavilla) . Etyleenioksidi . Shell Chemicals. Haettu 8. lokakuuta 2009. Arkistoitu alkuperäisestä 28. huhtikuuta 2009.
↑ Etyleenioksidin ja korkeampien alkoholien, happojen tai amiinien vuorovaikutuksen tuotteet.
↑ Etyleenioksidin (EO) käyttötarkoitukset ja markkinatiedot (englanniksi) (linkki ei ole käytettävissä) . Kemiallinen älykkyys . Chemical Industry News & Intelligence (ICIS.com). Haettu 8. lokakuuta 2009. Arkistoitu alkuperäisestä 21. elokuuta 2011.
↑ 1 2 Etyleeniglykoli // Kemiallinen tietosanakirja / Päätoimittaja I. L. Knunyants. - M . : Neuvostoliiton Encyclopedia, 1988. - T. 5. - S. 984-985.
↑ Pesuaineiden käsikirja, osa F: Tuotanto / Toimittanut Uri Zoller, toinen toimittaja Paul Sosis. - CRC Press, 2008. - ISBN 978-0824-70349-3 .
↑ Syed Naqvi. Prosessitalousohjelman raportti 2I . Prosessitalousohjelma . SRI Consulting (syyskuu 2009). Haettu 20. lokakuuta 2009. Arkistoitu alkuperäisestä 21. elokuuta 2011.
↑ Shellin (pääsemätön linkki) mukaan ensimmäinen teollinen tuotanto Shell OMEGA® -menetelmällä avattiin vuonna 2008 Etelä-Koreassa.
↑ Kemiallisen käsittelyn ja suunnittelun tietosanakirja / Toimittaneet John J. McKetta, William A. Cunningham. - New York: Marcel Dekker, Inc., 1984. - P. 259-260. - ISBN 0-8247-2470-4 .
↑ Teknologia etanoliamiinien tuotantoa varten (pääsemätön linkki) . Tekniikat . Himtek Engineering. Haettu 22. lokakuuta 2009. Arkistoitu alkuperäisestä 21. elokuuta 2011. (määrätön)
↑ Chekalin M. A., Passet B. V., Ioffe B. A. Orgaanisten väriaineiden ja välituotteiden teknologia: Oppikirja teknisille oppilaitoksille. - 2. painos, tarkistettu. - L .: Chemistry, 1980. - S. 185.
↑ 1 2 Pinta-aktiivisten aineiden kemia ja teknologia / Toimittanut R. J. Farn. - Blackwell Publishing, 2006. - S. 133 . — ISBN 1-4051-2696-5 .
↑ Alkoksylointi (englanniksi) (pääsemätön linkki) . BUSS LOOP -reaktori . Buss Chemtech AG. Haettu 21. lokakuuta 2009. Arkistoitu alkuperäisestä 21. elokuuta 2011.
↑ Menetelmä koostuu propeenin katalyyttisestä hapetuksesta ammoniakin läsnä ollessa vismuttifosfomolidaatin päällä.
↑ Sohion akryylinitriiliprosessi (englanniksi) (linkki ei saatavilla) . Kansalliset historialliset kemialliset maamerkit. Haettu 22. lokakuuta 2009. Arkistoitu alkuperäisestä 21. elokuuta 2011.
↑ 13.1.3.5. Hiilivetyjen oksidatiivinen ammonolyysi . Uusi kemistin ja tekniikan käsikirja. Orgaanisten ja epäorgaanisten aineiden teollisuuden raaka-aineet ja tuotteet (Osa II) . ChemAnalitica.com (1. huhtikuuta 2009). Haettu 22. lokakuuta 2009. Arkistoitu alkuperäisestä 8. heinäkuuta 2011. (määrätön)
↑ Andreas F., Grabe K. Propyleenin kemia ja teknologia = Propylenchemie / Toim. Z.N. Polyakova. - L .: Chemistry, 1973. - S. 117-118.
↑ 1 2 Etyleenioksidi (englanniksi) (pääsemätön linkki) . Chemical Backgrounders -indeksi . Ympäristön kirjailija. Haettu 29. syyskuuta 2009. Arkistoitu alkuperäisestä 21. elokuuta 2011.
↑ US-patentti 4132170. Polttoaine-ilmatyyppinen pommi (englanniksi) (pdf). Ilmaiset patentit verkossa. Haettu 22. lokakuuta 2009. Arkistoitu alkuperäisestä 21. elokuuta 2011.
↑ 1 2 Luku IV. Etyleenioksidin analyysimenetelmät // Etyleenioksidi / Ed. prof. P. V. Zimakova ja Ph.D. O. N. Dymenta. - M .: Chemistry, 1967. - S. 128-140.
↑ Etyleenioksidi . ICSC/Kansainväliset kemikaaliturvakortit . Työturvallisuuden, työsuojelun ja työmarkkinaosapuolten instituutti. Haettu 21. syyskuuta 2009. Arkistoitu alkuperäisestä 28. joulukuuta 2005. (määrätön)
↑ Etyleenioksidi . _ Terveys- ja turvallisuusopas . Kansainvälinen kemikaaliturvallisuusohjelma (IPCS) INCHEM (1988). Haettu 23. syyskuuta 2009. Arkistoitu alkuperäisestä 21. elokuuta 2011.
↑ Etyleenioksidi. Käyttöturvallisuustiedote (eng.) (pdf). Shell Chemicals. Käyttöpäivä: 21. tammikuuta 2012. Arkistoitu alkuperäisestä 23. tammikuuta 2012.
↑ Tiedote NFPA 2009-04N (eng.) (pdf). Department of Emergency Services, County of Sonoman (10. tammikuuta 2009). Käyttöpäivä: 21. tammikuuta 2012. Arkistoitu alkuperäisestä 23. tammikuuta 2012.
↑
Nimitysten selitykset:
- sininen väri - terveysriski;
- punainen väri - palovaara;
- keltainen väri - kemiallinen aktiivisuus.
Numerot 0-4 osoittavat vaaraluokan, 4 on korkein taso.
↑ Etyleenioksidin myrkylliset ominaisuudet (pääsemätön linkki) . Käyttöpäivä: 16. tammikuuta 2015. Arkistoitu alkuperäisestä 17. tammikuuta 2015. (määrätön)
↑ 1 2 Etyleenioksidi (pääsemätön linkki) . säilöntäaineet . säilöntäaineet elintarviketeollisuudessa. Haettu 25. syyskuuta 2009. Arkistoitu alkuperäisestä 23. kesäkuuta 2009. (määrätön)
↑ Etyleenioksidin fysiologiset vaikutukset biologisiin esineisiin (pääsemätön linkki) . Käyttöpäivä: 16. tammikuuta 2015. Arkistoitu alkuperäisestä 17. tammikuuta 2015. (määrätön)
↑ Puhumme siitä, että samanlainen steriiliyden taso saavutetaan sopivilla menetelmillä ja sterilointiesineelle altistumisajalla.
↑ Conviser S. Ethylene Oxide -steriloinnin tulevaisuus (eng.) (linkki ei saatavilla) . ICT-lehti. Haettu 23. lokakuuta 2009. Arkistoitu alkuperäisestä 21. elokuuta 2011.
↑ GOST R ISO 11135 (pääsemätön linkki) . Käyttöpäivä: 16. tammikuuta 2015. Arkistoitu alkuperäisestä 26. tammikuuta 2016. (määrätön)
↑ 1 2 3 Haitalliset aineet. Osa 4. Heterosykliset yhdisteet. Kolmijäseniset heterosykliset yhdisteet . Uusi kemistin ja tekniikan käsikirja. Haitalliset kemikaalit. radioaktiiviset aineet . ChemAnalitica.com (1. huhtikuuta 2009). Haettu 21. syyskuuta 2009. Arkistoitu alkuperäisestä 8. heinäkuuta 2011. (määrätön)
↑ Collins J. L. Epoxy Compounds . ILO Encyclopedia . Työturvallisuuden, työsuojelun ja työmarkkinaosapuolten instituutti. Haettu 25. syyskuuta 2009. Arkistoitu alkuperäisestä 21. elokuuta 2011. (määrätön)
↑ Allergiset reaktiot eteenioksidille (pääsemätön linkki) . Käyttöpäivä: 16. tammikuuta 2015. Arkistoitu alkuperäisestä 17. tammikuuta 2015. (määrätön)
↑ 1 2 Etyleenioksidin turvallisuustiedot . Fysikaalisen ja teoreettisen kemian laboratorio Oxfordin yliopistossa. Haettu 22. lokakuuta 2009. Arkistoitu alkuperäisestä 21. elokuuta 2011.
↑ Työalueen ilmassa olevien kemikaalien hygieniastandardit (enimmäispitoisuusraja, jalkineet, ODU), ilmakehän ilmassa asutuilla alueilla, säiliöiden vedessä . Uusi kemistin ja tekniikan käsikirja. Haitalliset kemikaalit. radioaktiiviset aineet . ChemAnalitica.com (1. huhtikuuta 2009). Haettu 21. syyskuuta 2009. Arkistoitu alkuperäisestä 20. elokuuta 2014. (määrätön)
↑ Carson P. A., Mumford C. J. Hazardous Chemicals Handbooks. - Oxford: Butterworth-Heinemann Ltd, 1994. - s. 85. - ISBN 0-7506-0278-3 .

Kirjallisuus ja muut ulkoiset lähteet

Monografiat

Dyment O. N., Kazansky K. S., Miroshnikov A. M. Glykolit ja muut eteenin ja propeenioksidin johdannaiset / Ed. O. N. Dymenta. - M .: Kemia, 1976. - 376 s.
Zimakov P.V. Etyleenioksidi. - M .: Goshimizdat, 1946. - 240 s.
Malinovsky M. S. Olefiinien oksidit ja niiden johdannaiset / Toim. prof. P. V. Zimakova ja Ph.D. O. N. Dymenta. - M .: Goshimizdat, 1961. - 554 s.
Etyleenioksidi / Toim. prof. P. V. Zimakova ja Ph.D. O. N. Dymenta. - M .: Kemia, 1967. - 320 s.
Paken A. M. Epoksiyhdisteet ja epoksihartsit / Per. hänen kanssaan. toim. L. S. Efrosa. - L .: Goshimizdat, 1962. - 964 s.
Bailey F.E., Koleske J.V. Alkyleenioksidit ja niiden polymeerit . - New York: Marcel Dekker, Inc., 1991. - s . 261 . - ISBN 0-8247-8384-0 .

Etyleenioksidin fysikaaliset ominaisuudet ja molekyylirakenne

Cunningham G. L., Jr., Boyd A. W., Myers R. J., Gwinn W. D., Le Van W. I. The Microwave Spectra, Structure and Dipole Moments of Ethylene Oxide and Ethylene Sulfide (englanti) // J. Chem. Phys. . - 1951. - Voi. 19 . - s. 676-685 . (linkki ei saatavilla)
Cunningham G. L., Levan W. I., Gwinn W. D. The Rotational Spectrum of Ethylene Oxide // Phys . Rev. . - 1948. - Voi. 74 . - s. 1537-1537 .
Ikeda M. et ai. Tutkimushavainnot cC 2 H 4 O:sta ja CH 3 CHO:sta kohti massiivisia tähtiä muodostavia alueita (englanniksi) // ApJ. - 2001. - Voi. 560 . - s. 792-805 .
Lord R. C., Nolin B. Vibrational Spectra of Ethylene Oxide and Ethylene Oxide-d 4 // J. Chem. Phys. . - 1956. - Voi. 24 . - s. 656-658 . (linkki ei saatavilla)
Nakanaga T. Etyleenioksidin infrapunakaistan intensiteetit (englanti) // J. Chem. Phys. . - 1981. - Voi. 74 . - P. 5384-5392 . (linkki ei saatavilla)
Pan J., Albert S., Sastry K. V. L. N., Herbst E., De Lucia F. C. The Millimeter- and Submillimeter-Wave Spectrum of Ethylene Oxide (cC 2 H 4 O) (englanniksi) // ApJ. - 1998. - Voi. 499 . - s. 517-519 .
Sutter D. H., Hüttner W., Flygare W. H. Molecular g Values, Magnetic Susceptibility Anisotropies, and Molecular Quadrupole Moments in Ethylene Oxide // J. Chem. Phys. . - 1969. - Voi. 50 . - P. 2869-2874 . (linkki ei saatavilla)

Etyleenioksidin kemia ja teollinen tuotanto

GOST 7568-88. Etyleenioksidi. Tekniset tiedot. - Virallinen painos. - M . : Neuvostoliiton valtion standardikomitea, 1988. - 54 s.
Lebedev N. N. Orgaanisen ja petrokemiallisen perussynteesin kemia ja tekniikka: Oppikirja yliopistoille. - 4. painos, tarkistettu. ja ylimääräistä - M .: Chemistry, 1988. - 592 s. — ISBN 5-7245-0008-6 .
Yukelson II Orgaanisen perussynteesin tekniikka. - M .: Chemistry, 1968. - S. 553-603.
Benson S. W. Etyleenioksidin pyrolyysi. A Hot Molecule Reaction (englanniksi) // The Journal of Chemical Physics. - 1964. - Voi. 40 , ei. 1 . - s. 105-112 . (linkki ei saatavilla)
Bielański A., Habe J. Alifaattisten hiilivetyjen hapetus // Happi katalyysissä. - New York: Marcel Dekker, Inc, 1991. - P. 277-370. - ISBN 0-8247-8320-4 .
Chauvel A., Lefebvre G. Luku 7. Eteeni- ja propyleenioksidit // Petrokemian prosessit 2. Tärkeimmät happi-, klooratut ja nitratut johdannaiset. – 2. painos - Paris: Editions Technip, 1989. - P. 1-68. — ISBN 2-7108-0563-4 .
Etyleenioksidi // Kemiallisen käsittelyn ja suunnittelun tietosanakirja / Toimittanut John J. McKetta, William A. Cunningham. - New York: Marcel Dekker, Inc, 1984. - P. 274-318. - ISBN 0-8247-2470-4 .
Etyleenioksidi // Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology. Elastomeerit, synteettisiä Expert Systemsille. – 4. painos - New York: John Wiley & Sons, Inc, 1994. - P. 450-466.
Wittcoff H., Reuben B.G., Plotkin J.S. Teolliset orgaaniset kemikaalit. – 2. painos - New Jersey: John Wiley & Sons, Inc., 2004. - 662 s. — ISBN 0-471-44385-9 .

Etyleenioksidin fysiologiset vaikutukset

1,3-butadieeni, etyleenioksidi ja vinyylihalogenidit (vinyylifluoridi, vinyylikloridi ja vinyylibromidi) . — IARC Monographs on the Evaluation of Carcinogenic Risks to Humans, Voi. 97. - Lyon: International Agency for Research on Cancer, 2008. - 525 s. - ISBN 978-92-832-1297-3 .
Lääketieteelliset ohjeet etyleenioksidille (englanniksi) (linkki ei ole käytettävissä) . Myrkyllisten aineiden ja tautien rekisterivirasto. Arkistoitu alkuperäisestä 21. elokuuta 2011.
Etyleenioksidin toksikologinen profiili . - Agency for Toxic Substances and Disease Registry US Public Health Service, 1990.
Etyleenioksidin (CAS NO. 75-21-8) toksikologia- ja karsinogeneesitutkimukset B6C3F1-hiirillä (inhalaatiotutkimukset) . - Yhdysvaltain terveys- ja henkilöstöministeriö, 1987.

Muut

Etyleenioksidin jakelua koskevat ohjeet . - 3. kierros. — Ethylene Oxide and Derivatives Sector Group, 2004. Arkistoitu 12. lokakuuta 2012 Wayback Machinessa

Sanakirjat ja tietosanakirjat	Suuri tanskalainen iso kiinalainen Hienoa norjalaista Britannica (verkossa) Universalis
Bibliografisissa luetteloissa	GND : 4153109-7 J9U : 987007557938305171 LCCN : sh85045441 NKC : ph241635

Sota-agentit

Yleinen myrkyllinen toiminta

Syaanivety (AC)
Syaanikloridi (CK)
Arsin (SA)
Fosfiini (PH)
Hiilimonoksidi (CO)
Ricin (W)
Rikkivety (NG)

Tukehtumistoiminta

Fosgeeni (CG, P-10)
Difosgeeni (DP)
Trifosgeeni (TP)
Kloori (CL)
Bromi (BR)
Dirikkidekafluoridi (Z)
Typpioksidi (IV) (NO)
Fluorivety (HF)

Ihon rakkulavaikutus

Sinappikaasu (N/HD)
Lewisite (L, P-43)
Metyylidiklooriarsiini (MD)
Etyylidiklooriarsiini (ED)
Fenyylidiklooriarsiini (PD)
Seskviprite (Q)
Typpisinapit ( HN1- kaasu , HN2- kaasu , HN3-kaasu )
Happisinappi (T)
Selenoipritti (HZ)
Dimetyylisulfaatti (D)

nokkosen toiminta	Fosgenoksiimi (CX)

Hermotoiminta

Fosforyylitiokoliinit	VE VP VS P-33 (VR) VM VX Amiton (VG) EA-3148
Fluorifosfonaatit	Sariini (GB, P-35) Soman (GD, P-55) Syklosariini (GF) Etyylisariini (GE) GV
Amidosyanofosfaatti	Lauma
Amidofluorifosfonaatit	Novitshok A-230 Rookie A-242
Amidofluorifosfaatit	Rookie A-232 Rookie A-234 Rookie A-262

Ärsyttävä vaikutus
( ärsyttävät aineet )

Kyynelaineet ( kyynelaineet )	Akroleiini (DG) Kamit (Kalifornia) Bromiasetoni (BA) Metyyli-isosyanaatti Klooriasetofenoni (CN, P-14) Kloropikriini (PS) Bentsyylibromidi (BB)
Aivastaa ( sterniittiä )	Adamsite (DM, P-15) Difenyyliklooriarsiini (DA) Difenyylisyanarsiini (DC)
Monimutkainen	Dibentsoksatsepiini (CR) pelargonihappomorfolidi (MPA) Klooribentsalmalondinitriili (CS, P-65)

Psykokemiallinen vaikutus
( kapasitanssit )

Kipuvaikutus ( algogeenit )

1-metoksi-1,3,5-sykloheptatrieeni (CH)

Metaboliset myrkyt
(sytotoksiset aineet)

1,2-dikloorietaani
Etyleenioksidi
Polyklooridibentsodioksiinit (PCDD:t)
Polyklooridibentsofuraanit (PCDF)

Hapetetut heterosyklit
Trinomiaalinen	Oksiran Dioksiraani
Kvaternaari	Oksetan Oksetanoni (β-laktoni)
Viisijäseninen	Furaani dihydrofuraani Tetrahydrofuraani Bentsofuraani Isobentsofuraani Dioksolaani Tetrahydrofuranoni (y-laktoni) Eteenikarbonaatti
Kuusijäseninen	Piran Dihydropyraani tetrahydropyraani dioksaani Tetrahydropyranoni (δ-laktoni) α-Pyron
Seitsenjäseninen	Kaprolaktoni (ε-laktoni)