Alkynes

Alkyynit ( asetyleeniset hiilivedyt ) ovat asyklisiä tyydyttymättömiä hiilivetyjä , jotka sisältävät yhden kolmoissidoksen hiiliatomien välillä ja muodostavat homologisen sarjan yleiskaavan C n H 2n-2 kanssa .

Kolmoissidoksen hiiliatomit ovat sp-hybridisaatiotilassa ja niiden sidoskulma on 180°. Yksinkertaisin alkyyni on asetyleeni (C 2 H 2 ).

IUPAC - nimikkeistön mukaan alkyynien nimet muodostetaan vastaavien alkaanien nimistä korvaamalla jälkiliite " -an " sanalla " -in "; kolmoissidoksen sijainti on merkitty arabialaisella numerolla.

Löytöhistoria

Asetyleenin hankki ensimmäisen kerran vuonna 1836 englantilainen kemisti Edmund Davy (kuuluisan englantilaisen kemistin Humphrey Davyn serkku ) kuumentamalla kaliumasetaattia hiilellä ja saattamalla tuloksena olevan kaliumkarbidin reagoimaan veden kanssa [1] . Davy antoi kaasulleen nimen "kaksihiilinen vety".

Vuonna 1862 saksalainen kemisti ja lääkäri F. Wöhler löysi asetyleenin uudelleen saattamalla veden reagoimaan kalsiumkarbidin kanssa .

Vuonna 1863 ranskalainen kemisti M. Berthelot sai asetyleenia johtamalla vetyä kaarella kuumennettujen grafiittielektrodien yli [2] . Hän antoi kaasulle nimen " asetyleeni " (latinan sanoista acetum - "etikka" ja kreikan kielestä ile - "puu"). Venäläistä nimeä asetyleeni käytti ensimmäisenä venäläinen kemisti D. I. Mendeleev [3] .

Tärkeä rooli asetyleenin ja sen johdannaisten kemian tutkimuksessa 1800-luvun lopulla oli venäläisellä orgaanisella kemistillä A. E. Favorskylla .

Vuonna 1895 ranskalainen kemisti Louis Le Chatelier havaitsi, että asetyleeni palaessaan hapessa antaa erittäin kuuman liekin, joka myöhemmin muodosti perustan asetyleenitekniikalle tulenkestävän metallin hitsaukseen ja leikkaamiseen [4] .

Alkyyninimikkeistö

Yksinkertaisin alkyyni on etyyni (asetyleeni C 2 H 2 ) . IUPAC - nimikkeistön mukaan alkyynien nimet muodostetaan vastaavien alkaanien nimistä korvaamalla pääte "-an" sanalla "-in"; kolmoissidoksen sijainti on merkitty arabialaisilla numeroilla.

Alkyeneistä johdetuilla hiilivetyradikaaleilla on pääte "-inyyli", joten CH≡C- kutsutaan nimellä "etynyyli ".

Alla on joitain alkyynien edustajia ja niiden nimiä:

Tehdään ero sisäisen kolmoissidoksen (esimerkki: but-2-in) ja terminaalin (esimerkki: but-1-in) välillä.

Homologinen alkyynisarja :

Etiini (asetyleeni ) : C2H2 ;
Propyeni : C3H4 ; _ _
Butiini -1 : C4H6 ; _
Pentiini - 1 : C5H8 ;
Heksiini - 1 : C6H10 ;
Heptiini - 1 : C7H12 ;
oktiini -1 : C8H14 ; _
Noniini -1 : C9H16 ; _
Desiini - 1 : C10H18 .

Muutoin ero kolmoissidoksen sijainnissa kahdessa eri alkyynimolekyylissä (esimerkiksi butyyni-1 ja pentyyni-2) osoittaa, että nämä aineet ovat rakenteellisia isomeerejä sidoksen kohdassa.

Kolmoissidoksen rakenne

Alkyeneissä −С≡С−-sidos on lineaarinen (kulma 180°) ja on samassa tasossa. Hiiliatomeja yhdistää yksi σ- ja kaksi π-sidosta, joiden suurin elektronitiheys sijaitsee kahdessa keskenään kohtisuorassa tasossa [5] . Kolmoissidoksen pituus on noin 0,121 nm, sitoutumisenergia on 836 kJ/mol.

Yllä oleva kaavio esittää eteenin ja asetyleenin molekyyliradat .

Fysikaaliset ominaisuudet

Alkyynit muistuttavat vastaavia alkeeneja fysikaalisista ominaisuuksiltaan . Alemmat (C4 asti ) ovat värittömiä ja hajuttomia kaasuja, joiden kiehumispisteet ovat korkeammat kuin niiden alkeenien vastineet. Alkyynit liukenevat huonosti veteen, paremmin orgaanisiin liuottimiin.

Joidenkin alkyynien fysikaaliset ominaisuudet [6] [7]
Ei.	Nimi	Kaava	T sulaa, ° С	Kiehumislämpötila, ° С	Tiheys, d 20 4
yksi	Etin	C 2 H 2	−81.8	−75	0,565*
2	propyyni	C3H4 _ _ _	−101.5	−23	0,670*
3	Butin -1	HC≡C - CH2CH3 _	−125,9	8.1	0,678*
neljä	Butin -2	CH3 - C=C- CH3	−32.3	27.0	0,694
5	Pentiini-1	HC≡C - C3H 7	-90,0	39.3	0,695
6	Pentiini-2	CH3 - C≡C - C2H5 _	-101,0	55,0	0,714
7	3-metyylibutiini-1	HC≡C-CH( CH3 ) CH3	n/a	28.0	0,665
kahdeksan	Geksin-1	HC≡C− C 4H 9	−132.4	71.4	0,719

* Arvot mitattu kiehumispisteessä.

Alkyenien esiintyminen luonnossa ja fysiologinen rooli

Alkyenejä ei juuri koskaan löydy luonnosta. Joissakin Basidiomycetes - sienilajeissa polyasetyleenirakenteita sisältäviä yhdisteitä löydettiin erittäin pieninä määrinä [8] .

Asetyleeniä on löydetty Uranuksen [9] , Jupiterin [10] ja Saturnuksen [11] ilmakehästä .

Alkyeneillä on heikko anestesiavaikutus. Nestemäiset alkyynit aiheuttavat kouristuksia [12] .

Tapoja saada

Pääasiallinen teollinen menetelmä asetyleenin valmistamiseksi on metaanin sähkö- tai lämpökrakkaus , maakaasun pyrolyysi ja karbidimenetelmä.

Karbidimenetelmä (teollinen menetelmä)

Kalsiumoksidiseoksen kalsinointi koksin kanssa sähköuuneissa 1800–2000 °C:ssa johtaa kalsiumkarbidin muodostumiseen :

${\mbox{CaO}}+3{\mbox{C}}\rightarrow {\mbox{CaC}}_{2}+{\mbox{CO}}$

Kun vesi vaikuttaa tuloksena olevaan karbidiin, muodostuu kalsiumhydroksidia ja asetyleeniä :

$\mbox{CaC}_2 + 2\mbox{H}_2\mbox{O} \rightarrow \mbox{C}_2\mbox{H}_2 + \mbox{Ca(OH)}_2$

Hiilivetyjen pyrolyysi (teollinen menetelmä)

Menetelmän ydin on viedä maakaasun ja ilman seos erityisen tulenkestävän suuttimen yli , joka palaessaan nostaa lämpötilan 1500 °C:seen. Sitten pakkauksessa tapahtuu metaanipyrolyysi [13] :

$2\mbox{CH}_4 \rightarrow \mbox{C}_2 \mbox{H}_2 + 3 \mbox{H}_2$

Maakaasukrakkaus (teollinen)

Sähkökrakkaus

Menetelmä koostuu metaania ohjaamisesta kahden metallielektrodin välillä suurella nopeudella. Lämpötila 1500-1600°C. Kemiallisesti menetelmä on samanlainen kuin pyrolyysimenetelmä eroten vain teknisesti ja laitteistoltaan [14] .

Lämpöhapettava krakkaus

Tämä menetelmä käyttää metaanin osittaista hapetusta, joka johtuu sen palamisen aikana syntyneen lämmön käytöstä [14] :

$6\mbox{CH}_4 + 4\mbox{O}_2 \rightarrow\mbox{C}_2\mbox{H}_2 + 8\mbox{H}_2 + 3\mbox{CO} + \mbox{CO} _2 + 3\mbox{H}_2\mbox{O}$

Suora synteesimenetelmä

Hiilen vuorovaikutus suoraan vedyn kanssa erittäin korkeissa lämpötiloissa johtaa asetyleenin muodostumiseen:

$2\mbox{C} + \mbox{H}_2 \rightarrow\mbox{C}_2\mbox{H}_2$

Tällä menetelmällä on puhtaasti historiallinen merkitys ( ranskalaisen kemistin M. Berthelot'n asetyleenin valmistus vuonna 1863 ).

Tyydyttymättömien karboksyylihappojen suolojen elektrolyysi

Vuonna 1864 F.A. Kekule sai asetyleenia fumaraatin ja natriummaleaatin elektrolyysillä [15] :

$\mbox{NaOOCCH}\!\!=\!\!\mbox{CHCOONa} + 2\mbox{H}_2\mbox{O} \rightarrow \mbox{C}_2\mbox{H}_2 + 2\mbox {CO}_2 + 2\mbox{NaOH} + \mbox{H}_2$

Samoin asetyleeni muodostuu natriumakrylaatista .

Tämä menetelmä on puhtaasti historiallinen.

Haloalkaanien ja halogeenialkeenien dehydrohalogenointi (laboratoriomenetelmä)

Dehydrohalogenointireaktio suoritetaan vahvan emäksen vaikutuksesta dihalogeenialkaaneihin:

On kätevää käyttää natriumamidia nestemäisessä ammoniakissa dehydrohalogenointiaineena [16] :

Alkynien alkylointi (laboratoriomenetelmä)

Alkyenien alkylointi terminaalisella kolmoissidoksella suoritetaan seuraavan kaavion mukaisesti:

Muita laboratoriomenetelmiä alkyynien saamiseksi

Corey-Fuchsin reaktio on alkyynien synteesi aldehydeistä [17] :

Ensimmäinen vaihe on dibromialkeenin muodostuminen:

Toisessa vaiheessa bromi vaihdetaan litiumiin ja tapahtuu alfaeliminaatio, minkä jälkeen vinylideeni muuttuu alkyyniksi Fritsch-Buttenberger-Wichel-uudelleenjärjestelyn seurauksena:

Dihydratsonien hajoaminen [18] :

Fritsch-Buttenberg-Wichell-uudelleenjärjestely on 1,1-diaryyli-2-dihaloetyleenien muuttaminen asetyleenijohdannaisiksi vahvojen emästen vaikutuksesta [19] :

Kemialliset ominaisuudet

Alkyeneille on tunnusomaista additioreaktiot . Toisin kuin alkeenit , joille on ominaista elektrofiiliset additioreaktiot , alkyynit voivat myös osallistua nukleofiilisiin additioreaktioihin . Tämä johtuu sidoksen merkittävästä s-luonteesta ja sen seurauksena hiiliatomin lisääntyneestä elektronegatiivisuudesta. Lisäksi kolmoissidoksessa olevan vetyatomin suuri liikkuvuus määrää alkyynien happamat ominaisuudet substituutioreaktioissa .

Alkyynien ja nukleofiilisten substituutioreaktioiden happoominaisuudet

Alkynidien muodostuminen

Alkyynit, joissa on terminaalinen kolmoissidos, ovat CH-happoja (vahvempia kuin ammoniakki ja alkeenit , mutta heikompia kuin alkoholit ), jotka voivat muodostaa suoloja erittäin vahvojen emästen kanssa - alkynideja [6] :

$\mbox{HC}\!\!\equiv\!\!\mbox{CH}+2\mbox{NaNH}_2\rightarrow\mbox{NaC}\!\!\equiv\!\!\mbox{CNa} +2\mbox{NH}_3$ ( dinatriumasetylenidi )

${\mbox{HC}}\!\!\equiv \!\!{\mbox{CH}}+2{\mbox{K}}\rightarrow {\mbox{KC}}\!\!\ ekviv \!\!{\mbox{CK}}+{\mbox{H}}_{2}$ ( dikaliumasetylenidi )

$\mbox{CH}_3\!\!-\!\!\mbox{C}\!\!\equiv\!\!\mbox{CH}+\mbox{C}_2\mbox{H}_5\mbox {MgBr}\rightarrow\mbox{CH}_3\!\!-\!\!\mbox{C}\!\!\equiv\!\!\mbox{CMgBr}+\mbox{C}_2\mbox{ H}_6$ ( propynyylimagnesiumbromidi )

Alkyynien reaktio hopean tai yksiarvoisten kupariammoniaattien kanssa on kvalitatiivinen reaktio terminaalisen kolmoissidoksen läsnäololle [6] :

$\mbox{CH}_3\!\!-\!\!\mbox{C}\!\!\equiv\!\!\mbox{CH}+\mbox{Ag(NH}_3)_2\mbox{OH }\rightarrow\mbox{CH}_3\!\!-\!\!\mbox{C}\!\!\equiv\!\!\mbox{C}\!\!-\!\!\mbox{ Ag}\!\downarrow+\ 2\mbox{NH}_3+\mbox{H}_2\mbox{O}$

$\mbox{CH}_3\!\!-\!\!\mbox{C}\!\!\equiv\!\!\mbox{CH}+\mbox{Cu(NH}_3)_2\mbox{OH }\rightarrow\mbox{CH}_3\!\!-\!\!\mbox{C}\!\!\equiv\!\!\mbox{C}\!\!-\!\!\mbox{ Cu}\!\downarrow+\ 2\mbox{NH}_3+\mbox{H}_2\mbox{O}$

${\mbox{HC}}\!\!\equiv \!\!{\mbox{CH}}+2{\mbox{Cu(NH}}_{3})_{2}{\mbox {OH}}\rightarrow {\mbox{Cu}}\!\!-\!\!{\mbox{C}}\!\!\equiv \!\!{\mbox{C}}\!\! -\!\!{\mbox{Cu}}\!\downarrow +\ 4{\mbox{NH}}_{3}+2{\mbox{H}}_{2}{\mbox{O}}$

Hopeapropynidi on valkoinen sakka, kuparipropynidi on keltainen sakka ja lopuksi kuparidiasetylenidi on punainen sakka.

Hopeaalkynidi liukenee helposti lisättäessä natriumsyanidia vastaavan alkyynin vapautuessa [8] :

$\mbox{CH}_3\!\!-\!\!\mbox{C}\!\!\equiv\!\!\mbox{C}\!\!-\!\!\mbox{Ag}+ 2\mbox{NaCN}+\mbox{H}_2\mbox{O}\rightarrow\mbox{CH}_3\!\!-\!\!\mbox{C}\!\!\equiv\!\! \mbox{CH}\!\uparrow+\mbox{Na}[\mbox{Ag(CN)}_2]+\mbox{NaOH}$

Alkynidinukleofiiliset substituutioreaktiot

Alkynidit ovat vahvoja nukleofiilejä ja pääsevät helposti nukleofiilisiin substituutioreaktioihin :

$\mbox{NaC}\!\!\equiv\!\!\mbox{CNa} + 2\mbox{H}_2\mbox{O} \rightarrow\mbox{HC}\!\!\equiv\!\! \mbox{CH} + 2 \mbox{NaOH}$

Erityisesti tätä käytetään laajalti asetyleenihomologien synteesissä:

$\mbox{HC}\!\!\equiv\!\!\mbox{CK}+\mbox{C}_4\mbox{H}_9\mbox{Br}\rightarrow\mbox{HC}\!\!\ equiv\!\!\mbox{C}\!\!-\!\!\mbox{C}_4\mbox{H}_9+\mbox{KBr}$

Alkynihalidien valmistus

Halogeenin vuorovaikutus monosubstituoitujen asetyleenien kanssa alkalisessa väliaineessa johtaa halogeenialkyenien tuotantoon [14] :

$\mbox{CH}_3\!\!-\!\!\mbox{C}\!\!\equiv\!\!\mbox{CH}+\mbox{Br}_2+\mbox{NaOH}\rightarrow\ mbox{CH}_3\!\!-\!\!\mbox{C}\!\!\equiv\!\!\mbox{C}\!\!-\!\!\mbox{Br}+\ mbox{NaBr}+\mbox{H}_2\mbox{O}$

Alkynidinukleofiilinen substituutioreaktio

$\mbox{CH}_3\!\!-\!\!\mbox{C}\!\!\equiv\!\!\mbox{C}\!\!-\!\!\mbox{MgBr}+ \mbox{Br}\!\!-\!\!\mbox{CH}_2\!\!-\!\!\mbox{CH}\!\!=\!\!\mbox{CH}_2\ oikea nuoli\mbox{CH}_3\!\!-\!\!\mbox{C}\!\!\equiv\!\!\mbox{C}\!\!-\!\!\mbox{CH} _2\!\!-\!\!\mbox{CH}\!\!=\!\!\mbox{CH}_2+\mbox{MgBr}_2$

Preparatiivisessa synteesissä litiumasetylidin kompleksia etyleenidiamiinin kanssa käytetään usein sopivana asetylenidianionilähteenä [8] .

Kun kyseessä on reaktio sekundääristen tai tertiääristen halogeenialkaanien kanssa, reaktio seuraa suurelta osin vaihtoehtoista reittiä (eliminaatio):

$\mbox{CH}_3\!\!-\!\!\mbox{C}\!\!\equiv\!\!\mbox{C}\!\!-\!\!\mbox{MgBr}+ \mbox{CH}_3\!\!-\!\!\mbox{CHBr}\!\!-\!\!\mbox{CH}_3\rightarrow\mbox{CH}_3\!\!-\! \!\mbox{C}\!\!\equiv\!\!\mbox{CH}+\mbox{CH}_3\!\!-\!\!\mbox{CH}\!\!=\! \!\mbox{CH}_2$

Muut reaktiot

Asetyleenin klooraus kupari(II)kloridilla CuCl :n vesiliuoksissa johtaa diklooriasetyleenin muodostumiseen [20] :

$\mbox{HC}\!\!\equiv\!\!\mbox{CH}+4\mbox{CuCl}_2\rightarrow\mbox{ClC}\!\!\equiv\!\!\mbox{CCl} +4\mbox{CuCl}+2\mbox{HCl}$

Asetyleenikondensaatio

Asetyleenin kondensaatio tai muuten Hodkevich-Kadio-reaktio koostuu asetyleenisten hiilivetyjen vuorovaikutuksesta bromin tai jodalkyenien kanssa, jolloin muodostuu diasetyleeniä [21] :

Kurtzin reaktio etenee samalla tavalla (katalyyttinä on kupariasetylenidi):

$\mbox{CH}_2\!\!=\!\!\mbox{CH}\!\!-\!\!\mbox{CH}_2\mbox{Cl}+\mbox{RC}\!\! \equiv\!\!\mbox{CH}+\mbox{NaOH}\rightarrow\mbox{CH}_2\!\!=\!\!\mbox{CH}\!\!-\!\!\mbox {CH}_2\!\!-\!\!\mbox{C}\!\!\equiv\!\!\mbox{CR}+\mbox{NaCl}+\mbox{H}_2\mbox{O }$

Asetyleeniamiinien valmistus

$\mbox{R}\!\!-\!\!\mbox{C}\!\!\equiv\!\!\mbox{CH}+(\mbox{R}')_2\mbox{N}\ !\!-\!\!\mbox{CH}_2\mbox{OH}\rightarrow\mbox{R}\!\!-\!\!\mbox{C}\!\!\equiv\!\! \mbox{C}\!\!-\!\!\mbox{CH}_2\mbox{N}(\mbox{R}')_2+\mbox{H}_2\mbox{O}$

Reaktio tapahtuu kupari(I)-suolojen läsnä ollessa.

Elektrofiiliset additioreaktiot

Elektrofiilinen lisäys alkyyneihin käynnistyy positiivisesti varautuneen hiukkasen - elektrofiilin vaikutuksesta . Yleensä hapot ovat tällaisten reaktioiden katalyyttejä .

Elektrofiilisen additioreaktion ensimmäisen vaiheen yleinen kaavio:

Halogenointireaktiot

Alkyynit pystyvät lisäämään yhden tai kaksi halogeenimolekyyliä vastaavien halogeenijohdannaisten muodostamiseksi:

$\mbox{HC}\!\!\equiv\!\!\mbox{CH}+\mbox{Cl}_2\rightarrow\mbox{CHCl}\!\!=\!\!\mbox{CHCl}$

$\mbox{CHCl}\!\!=\!\!\mbox{CHCl}+\mbox{Cl}_2\rightarrow\mbox{CHCl}_2\!\!-\!\!\mbox{CHCl}_2$

Alkyynien halogenointi etenee (yleensä) transadditiona ja etenee analogisesti alkeenien halogenoinnin kanssa .

Samanaikaisesti kolmoissidoksen lisääminen on vaikeampaa kuin kaksoissidos, ja siksi, jos yhdisteessä on sekä kaksois- että kolmoissidos, on mahdollista suorittaa valikoiva lisäys:

Hydrohalogenointireaktiot

Kloorivedyn ja vetybromidin lisääminen alkyyneihin tapahtuu analogisesti alkeenien kanssa. Reaktio etenee kahdessa vaiheessa: ensin muodostuu halogeenialkeeni, joka sitten muuttuu dihalogeenialkaaniksi:

Halogeenien suuremmasta elektronegatiivisuudesta huolimatta reaktion molemmat vaiheet etenevät Markovnikovin säännön mukaan .

Nesteytys

Elohopeasuolojen läsnä ollessa alkyynit lisäävät vettä muodostaen asetaldehydiä ( asetyleenille ) tai ketonia (muille alkyyneille). Tämä reaktio tunnetaan nimellä " Kucherovin reaktio ".

Uskotaan, että hydraatioprosessi kulkee enolin muodostumisvaiheen läpi :

Karbonylaatioreaktiot

Karbonylaatioreaktiot löysi laboratoriossa saksalainen kemisti W. Reppe vuonna 1939 [20] .

$\mbox{HC}\!\!\equiv\!\!\mbox{CH}+\mbox{CO}+\mbox{HX}\rightarrow\mbox{CH}_2\!\!=\!\!\ mbox{CH}\!\!-\!\!\mbox{COX}$

jossa X: OH, OR, OCOR, NH2 jne .

$\mbox{HC}\!\!\equiv\!\!\mbox{CH}+\mbox{CO}+\mbox{H}_2\mbox{O}\rightarrow\mbox{CH}_2\!\! =\!\!\mbox{CH}\!\!-\!\!\mbox{COOH}$

$\mbox{HC}\!\!\equiv\!\!\mbox{CH}+\mbox{CO}+\mbox{NH}_3\rightarrow\mbox{CH}_2\!\!=\!\! \mbox{CH}\!\!-\!\!\mbox{CONH}_2$

Reaktiota katalysoivat nikkeli- tai palladiumkarbonyylit [22] .

Erikseen on syytä mainita oksidatiivisen karbokloorauksen reaktio:

$2\mbox{HC}\!\!\equiv\!\!\mbox{CH}+2\mbox{CO}+2\mbox{HCl}+\mbox{O}_2\rightarrow2\mbox{CHCl}\ !\!=\!\!\mbox{CH}\!\!-\!\!\mbox{COOH}$

Muut elektrofiiliset additioreaktiot

Karboksyylihappojen lisääminen diestereiden muodostamiseksi :

$\mbox{CH}_3\!\!-\!\!\mbox{C}\!\!\equiv\!\!\mbox{CH}+2\mbox{CH}_3\mbox{CH}_2\ mbox{COOH}\rightarrow\mbox{CH}_3\mbox{CH}_2\!\!-\!\!\mbox{CH}(\mbox{OCOC}_2\mbox{H}_5)_2$

Etikkahapon vuorovaikutus asetyleenin kanssa muodostaa vinyyliasetaattia :

$\mbox{HC}\!\!\equiv\!\!\mbox{CH}+\mbox{CH}_3\mbox{COOH}\rightarrow\mbox{CH}_2\!\!=\!\!\ mbox{CH}\!\!-\!\!\mbox{OCOCH}_3$

Asetyleenihiilivedyt lisäävät CO 2 :ta ja sekundäärisiä amiineja muodostaen amideja :

$\mbox{HC}\!\!\equiv\!\!\mbox{CH}+\mbox{CO}_2+(\mbox{C}_2\mbox{H}_5)_2\mbox{NH}\rightarrow\ mbox{CH}_2\!\!=\!\!\mbox{CH}\!\!-\!\!\mbox{OCON}(\mbox{C}_2\mbox{H}_5)_2$

Asetyleenin vuorovaikutus syaanivedyn kanssa yksiarvoisten kuparisuolojen läsnä ollessa johtaa akryylinitriilin muodostumiseen :

$\mbox{HC}\!\!\equiv\!\!\mbox{CH}+\mbox{HCN}\rightarrow\mbox{CH}_2\!\!=\!\!\mbox{CH}\! \!-\!\!\mbox{CN}$

Asetyleeni pystyy lisäämään hiilivetyjä katalyyttien läsnä ollessa muodostaen uusia C-C-sidoksia [20] :

$\mbox{HC}\!\!\equiv\!\!\mbox{CH}+\mbox{RCH}_3\rightarrow\mbox{RCH}\!\!=\!\!\mbox{CH}\! \!-\!\!\mbox{CH}_3$

tai

$\mbox{HC}\!\!\equiv\!\!\mbox{CH}+2\mbox{ArH}\rightarrow\mbox{Ar}\!\!-\!\!\mbox{CH}(\ mbox{CH}_3)\!\!-\!\!\mbox{Ar}$

Nukleofiiliset additioreaktiot

Nukleofiilinen lisäys alkyyneihin käynnistyy negatiivisesti varautuneen hiukkasen- nukleofiilin vaikutuksesta . Yleensä emäkset ovat tällaisten reaktioiden katalyytti . Nukleofiilisen additioreaktion ensimmäisen vaiheen yleinen kaavio:

Tyypillisiä nukleofiilisiä additioreaktioita

Tyypillinen esimerkki nukleofiilisestä additioreaktiosta on " Favoursky-reaktio " - alkoholien lisääminen alkalien läsnä ollessa alkenyyliestereiden muodostamiseksi:

$\mbox{CH}_3\mbox{C}\!\!\equiv\!\!\mbox{CH}+\mbox{C}_2\mbox{H}_5\mbox{OH}\rightarrow\mbox{CH }_3\!\!-\!\!\mbox{C}(\mbox{OC}_2\mbox{H}_5)\!\!=\!\!\mbox{CH}_2$

Primääriset amiinit emästen vaikutuksesta lisääntyvät alkyyneihin muodostaen imiinejä [23] :

$\mbox{RC}\!\!\equiv\!\!\mbox{CH}+\mbox{R}'\mbox{NH}_2\rightarrow\mbox{RCH}_2\!\!\!-\!\! \mbox{CH}\!\!=\!\!\mbox{NR}'$

Analogisesti asetyleeni reagoi ammoniakin kanssa muodostaen etylideeni-imiiniä [20] :

$\mbox{HC}\!\!\equiv\!\!\mbox{CH}+\mbox{NH}_3\rightarrow\mbox{CH}_3\!\!-\!\!\mbox{CH}\ !\!=\!\!\mbox{NH}$

Korkeassa lämpötilassa, katalyytin läsnä ollessa, imiini dehydrataan ja muunnetaan asetonitriiliksi :

$\mbox{CH}_3\!\!-\!\!\mbox{CH}\!\!=\!\!\mbox{NH}\rightarrow\mbox{CH}_3\!\!-\!\ !\mbox{C}\!\!\equiv\!\!\mbox{N}+\mbox{H}_2$

Erittäin vahvojen emästen ympäristössä (esimerkiksi: KOH + DMSO ) asetyleeni reagoi rikkivedyn kanssa muodostaen divinyylisulfidia [20] :

$2\mbox{HC}\!\!\equiv\!\!\mbox{CH}+\mbox{H}_2\mbox{S}\rightarrow(\mbox{CH}_2\!\!=\!\ !\mbox{CH})_2\mbox{S}$

Radikaaliadditioreaktiot

Peroksidien tai muiden vapaiden radikaalien muodostumista edistävien olosuhteiden läsnäollessa alkyynien lisääminen tapahtuu radikaalimekanismin mukaisesti - vastoin Markovnikov-sääntöä (" Karash-ilmiö "):

$\mbox{CH}_3\!\!-\!\!\mbox{C}\!\!\equiv\!\!\mbox{CH}+\mbox{HCl}\rightarrow\mbox{CH}_3\ !\!-\!\!\mbox{CH}\!\!=\!\!\mbox{CHCl}$

Vapaaradikaalimekanismin * mukaan alkyynien reaktio tiolien kanssa voi edetä:

$\mbox{CH}_3\!\!-\!\!\mbox{C}\!\!\equiv\!\!\mbox{CH}+\mbox{RSH}\rightarrow\mbox{CH}_3\ !\!-\!\!\mbox{CH}\!\!=\!\!\mbox{CHSR}$

* - Emästen läsnä ollessa reaktio etenee nukleofiilisen mekanismin mukaisesti.

Samalla tavalla karbeeneja lisätään:

Etynylaatioreaktiot

Etynylaatioreaktioita kutsutaan reaktioksi, jossa alkyynien hiilirunkoa lisätään kolmoissidoksen säilyttämisellä. Ne voivat edetä sekä elektrofiilisten että nukleofiilisten mekanismien avulla riippuen väliaineesta ja reaktio-olosuhteista, substraatin luonteesta ja käytetyn katalyytin tyypistä.

Asetyleenialkoholien saaminen

Vahvojen emästen läsnä ollessa alkyynit, joissa on terminaalinen kolmoissidos, voivat lisätä karbonyyliyhdisteitä muodostaen alkoholeja [14] (" Favorskyn reaktio "):

$\mbox{CH}_3\!\!-\!\!\mbox{C}\!\!\equiv\!\!\mbox{CH}+\mbox{CH}_3\!\!-\!\ !\mbox{CO}\!\!-\!\!\mbox{CH}_3\rightarrow\mbox{CH}_3\!\!-\!\!\mbox{C}\!\!\equiv\ !\!\mbox{C}\!\!-\!\!\mbox{C}(\mbox{OH})(\mbox{CH}_3)_2$

Tämän ryhmän tärkein reaktio on formaldehydin lisääminen asetyleeniin , jolloin muodostuu propargyylialkoholia ja sitten butyn-2-dioli-1,4 * :

$\mbox{HC}\!\!\equiv\!\!\mbox{CH}+\mbox{CH}_2\mbox{O}\rightarrow\mbox{HC}\!\!\equiv\!\!\ mbox{C}\!\!-\!\!\mbox{CH}_2\mbox{OH}$

$\mbox{HC}\!\!\equiv\!\!\mbox{C}\!\!-\!\!\mbox{CH}_2\mbox{OH}+\mbox{CH}_2\mbox{ O}\rightarrow\mbox{HOCH}_2\!\!-\!\!\mbox{C}\!\!\equiv\!\!\mbox{C}\!\!-\!\!\mbox {CH}_2\mbox{OH}$

* Butyn-2-dioli-1,4 on tärkeä välituote butyleeniglykolin, γ-butyrolaktonin , isopreenin ja tetrahydrofuraanin tuotannossa .

Tämän reaktion kehitti vuonna 1925 V. Reppe (" Favorsky-Reppe -reaktio "). Se etenee korkeassa paineessa kupariasetylenidin läsnä ollessa.

Asetyleeniesterien ja -happojen valmistus

Asetyleenihappoja tai niiden estereitä voidaan saada Zuzhi-reaktiolla [20] :

$2\mbox{R}\!\!-\!\!\mbox{C}\!\!\equiv\!\!\mbox{CH}+2\mbox{CO}+2\mbox{MeOH}+ \mbox{O}_2\rightarrow2\mbox{R}\!\!-\!\!\mbox{C}\!\!\equiv\!\!\mbox{C}\!\!-\!\ !\mbox{COOMe}+2\mbox{H}_2\mbox{O}$

Katalyytit : PdCl2 , CuCl .

Hydrausreaktiot

Heterogeeninen hydraus

Alkyynien hydraus vedyllä heterogeenisillä katalyyteillä johtaa pääsääntöisesti cis - additioon [6] . Hydrauskatalyyttejä ovat Ni , Pd , Pt sekä Ir- , Ru- , Rh- ja eräiden muiden metallien oksidit tai kompleksit .

Ensimmäisessä vaiheessa muodostuu alkeeni , joka hydrataan lähes välittömästi alkaaniksi :

Reaktion pysäyttämiseksi alkeenin tuotantovaiheessa käytetään Lindlar-katalyyttejä (Pd/PbO/CaCO 3 ) tai nikkeliboridia.

Kun asetyleenia hydrataan nikkeli-kobolttikatalyytillä, voidaan saada isobuteenia :

$2\mbox{HC}\!\!\equiv\!\!\mbox{CH}+2\mbox{H}_2\rightarrow\mbox{CH}_3\!\!-\!\!\mbox{C }(\mbox{CH}_3)\!\!=\!\!\mbox{CH}_2$

Homogeeninen hydraus

Homogeeninen hydraus suoritetaan natriumamidilla nestemäisessä ammoniakissa tai litiumalumiinihydridillä tetrahydrofuraanissa . Reaktion aikana muodostuu trans - alkeeneja.

Hydroboraatio

Alkyynit lisäävät helposti diboraania Markovnikovin sääntöä vastaan muodostaen cis - alkenyyliboraaneja:

$6\mbox{R}\!\!-\!\!\mbox{C}\!\!\equiv\!\!\mbox{C}\!\!-\!\!\mbox{R}+ \mbox{B}_2\mbox{H}_6\rightarrow2(\mbox{RCH}\!\!=\!\!\mbox{C}(\mbox{R})-)_3\mbox{B}$

Reaktio on mielenkiintoinen siinä mielessä, että muut alkenyyliboraanit muuttuvat helposti vastaaviksi cis - alkeeneiksi yksinkertaisella etikkahapon vaikutuksella [18] :

$(\mbox{RCH}\!\!=\!\!\mbox{C}(\mbox{R})-)_3\mbox{B}\rightarrow3\mbox{R}\!\!-\!\ !\mbox{CH}\!\!=\!\!\mbox{CH}\!\!-\!\!\mbox{R}$

tai hapettaa H 2 O 2 aldehydiksi tai ketoniksi [18] :

$(\mbox{RCH}\!\!=\!\!\mbox{C}(\mbox{R})-)_3\mbox{B}\rightarrow3\mbox{R}\!\!-\!\ !\mbox{CH}_2\mbox{C}(\mbox{O})\!\!-\!\!\mbox{R}$

Pelkistävä karboksylaatio

Analogisesti alkeenien reaktioiden kanssa alkyynit osallistuvat pelkistävään karboksylaatioreaktioon.

Reaktio-olosuhteista ja katalyyttityypeistä riippuen alkoholit , aldehydit tai alkaanit voivat olla lopputuotteita :

$\mbox{RC}\!\!\equiv\!\!\mbox{CH}+\mbox{CO}+3\mbox{H}_2\rightarrow\mbox{RCH}_2\!\!\!-\!\ !\mbox{CH}_2\!\!-\!\!\mbox{CH}_2\mbox{OH}$

$\mbox{RC}\!\!\equiv\!\!\mbox{CH}+\mbox{CO}+2\mbox{H}_2\rightarrow\mbox{RCH}_2\!\!\!-\!\ !\mbox{CH}_2\!\!-\!\!\mbox{CHO}$

Hapetusreaktiot

Oksidatiiviset additioreaktiot

Alkyynejä on vaikeampi hapettaa kuin alkeeneja , mutta hallitulla hapetuksella CC-sidos voidaan säilyttää ja karbonyyliyhdisteitä voidaan saada reaktiotuotteina [16] :

$\mbox{RC}\!\!\equiv\!\!\mbox{CR}+2[\mbox{O}]\rightarrow\mbox{R}\!\!-\!\!\mbox{C} (\mbox{O})\!\!-\!\!\mbox{C}(\mbox{O})\!\!-\!\!\mbox{R}$

Otsoni (sekä otsonidin pelkistys ja hydrolyysi), KMnO 4 heikosti emäksisessä tai neutraalissa väliaineessa ja jotkut muut aineet voivat toimia hapettimena [16] .

Asetyleeni voi hapettimesta riippuen tuottaa kolme tuotetta:

$\mbox{HC}\!\!\equiv\!\!\mbox{CH}+2[\mbox{O}]\rightarrow\mbox{CHO}\!\!-\!\!\mbox{CHO}$ ( glyoksaali ) — laimean HNO 3 :n hapetus PdCl 2 :n ja NaNO 2 :n läsnä ollessa [20] .

$\mbox{HC}\!\!\equiv\!\!\mbox{CH}+3[\mbox{O}]\rightarrow\mbox{CHO}\!\!-\!\!\mbox{COOH}$ ( glyoksaalihappo ) - KClO 3 :n hapetus substraatissa vesi + dietyylieetteri [16] .

$\mbox{HC}\!\!\equiv\!\!\mbox{CH}+4[\mbox{O}]\rightarrow\mbox{HOOC}\!\!-\!\!\mbox{COOH}$ ( oksaalihappo ) - KMnO 4 :n hapetus happamassa ympäristössä tai HNO 3 :n hapetus PdCl2 : n läsnä ollessa .

Erillinen reaktiotyyppi on oksidatiiviset karboksylaatioreaktiot.

Palladiumkompleksien liuoksissa muodostuu maleiinihapon estereitä:

$2\mbox{HC}\!\!\equiv\!\!\mbox{CH}+4\mbox{CO}+4\mbox{ROH}\rightarrow2\mbox{ROCOCH}\!\!=\!\ !\mbox{CHCOOR}+2\mbox{H}_2\mbox{O}$

Oksidatiiviset pilkkoutumisreaktiot

Voimakkaiden hapettimien vaikutuksesta ankarissa olosuhteissa alkyynit hapetetaan kolmoissidoksen katketessa. Reaktion aikana muodostuu karboksyylihappoja ja CO 2 :ta :

$\mbox{RC}\!\!\equiv\!\!\mbox{CR}'+3[\mbox{O}]+\mbox{H}_2\mbox{O}\rightarrow\mbox{RCOOH}+ \mbox{R}'\mbox{COOH}$

$\mbox{RC}\!\!\equiv\!\!\mbox{CH}+4[\mbox{O}]\rightarrow\mbox{RCOOH}+\mbox{CO}_2$

Oksidatiiviset kytkentäreaktiot

Kun ammoniakin alkoholiliuoksessa on kuparisuoloja , alkyynit hapetetaan ilmakehän hapen vaikutuksesta diasetyleeneiksi (" Glaser-reaktio "):

$4\mbox{RC}\!\!\equiv\!\!\mbox{CH}+\mbox{O}_2\rightarrow2\mbox{RC}\!\!\equiv\!\!\mbox{C} \!\!-\!\!\mbox{C}\!\!\equiv\!\!\mbox{CR}+2\mbox{H}_2\mbox{O}$

Asetyleenin reaktio voi tapahtua polyiinien muodostumisen kanssa:

$\mbox{n}\ \mbox{HC}\!\!\equiv\!\!\mbox{CH}\rightarrow\mbox{H}\!\!-\!\!(\!-\mbox{C }\!\!\equiv\!\!\mbox{C}-)\mbox{n}\!-\!\mbox{H}$

Tämä reaktio muodosti perustan karbiinin synteesille [24] .

Isomerointireaktiot

Vuonna 1887 A.E. Favorsky löysi alkyynien isomeroitumisen vahvojen emästen vaikutuksesta (nukleofiilinen hyökkäys) [6] . Tätä reaktiota kutsutaan Favorsky-reaktioksi tai asetyleeni-alleeni uudelleenjärjestelyksi:

$\mbox{CH}_3\!\!-\!\!\mbox{CH}_2\!\!-\!\!\mbox{C}\!\!\equiv\!\!\mbox{CH} \rightleftarrows[\mbox{CH}_3\!\!-\!\!\mbox{CH}\!\!=\!\!\mbox{C}\!\!=\!\!\mbox{CH }_2]\rightleftarrows\mbox{CH}_3\!\!-\!\!\mbox{C}\!\!\equiv\!\!\mbox{C}\!\!-\!\!\ mbox{CH}_3$

Oligomerisaation, polymeroinnin ja syklomuodostuksen reaktiot

Oligomerointireaktiot

Kupari(I)-suolojen ja ammoniumkloridin läsnä ollessa vesipitoisessa väliaineessa asetyleeni alkaa oligomerointireaktiossa muodostaen vinyyliasetyleeniä :

$2\mbox{HC}\!\!\equiv\!\!\mbox{CH}\rightarrow\mbox{CH}_2\!\!=\!\!\mbox{CH}\!\!-\! \!\mbox{C}\!\!\equiv\!\!\mbox{CH}$

Reaktio voi mennä pidemmälle divinyyliasetyleenin muodostumisen myötä:

$\mbox{CH}_2\!\!=\!\!\mbox{CH}\!\!-\!\!\mbox{C}\!\!\equiv\!\!\mbox{CH}+ \mbox{HC}\!\!\equiv\!\!\mbox{CH}\rightarrow\mbox{CH}_2\!\!=\!\!\mbox{CH}\!\!-\!\ !\mbox{C}\!\!\equiv\!\!\mbox{C}\!\!-\!\!\mbox{CH}\!\!=\!\!\mbox{CH}_2$

Reaktion löysi ensimmäisenä Y. Newland, ja se toimii ensimmäisenä teollisena vaiheena kloropreenin synteesille .

Polymerointireaktiot

Ensimmäistä kertaa asetyleenin polymeroinnin suoritti J. Natta vuonna 1957 johtaen kaasua Al(C 2 H 5 ) 3 -Ti(OC 4 H 9 ) 4 -katalyyttiliuoksen yli [25] :

$\mbox{n}\ \mbox{HC}\!\!\equiv\!\!\mbox{CH}\rightarrow(\!-\mbox{CH}\!\!=\!\!\mbox{CH }-)\mbox{n}$

Reaktiossa muodostui puolikiteinen polyasetyleeni .

Polyasetyleeni on mielenkiintoinen siinä mielessä, että lisäämällä siihen tiettyjä lisäaineita ( doping ), on mahdollista saada sähköä johtava polymeeri , jolla on metallisia ominaisuuksia [25] .

Sykloformaatioreaktiot

Asetyleeni katalyyttien vaikutuksesta - kuuma aktiivihiili 500 °C:ssa ( Zelinsky-reaktio ) tai organonikkelikatalyytti (esim. nikkelitetrakarbonyyli ) 60 °C:ssa ja korotetussa paineessa ( Reppe-reaktio ) - syklotrimeroituu melko helposti muodostaen bentseeniä ja alle muut olosuhteet (katalyytti - nikkeli(II)syanidi THF:ssä) - syklo- oktatetraeeni :

Pyöräily hiili(II)oksidin läsnä ollessa johtaa bentsokinonin tuotantoon [13] :

Tärkeä alkyynien kyky on niiden kyky osallistua Diels-Alder-reaktioon :

Heterosyklien muodostumisen reaktiot Pyrrolijohdannaisten muodostuminen

Asetyleenin vuorovaikutus ketonioksiimien kanssa superemäksen läsnä ollessa johtaa pyrrolirenkaan muodostumiseen ( Trofimovin reaktio ) [26] :

Heterosyklisointi etenee lämpötilassa 70-120 °C dimetyylisulfoksidiväliaineessa .

On myös vaihtoehtoisia synteesivaihtoehtoja [27] :

Furaanin johdannaisten muodostuminen

Alkyynien käsittely vesihöyryllä ja CO:lla rodiumkatalyytin läsnä ollessa 10 MPa:n paineessa ja 100 °C:ssa johtaa furaanijohdannaisten muodostumiseen [28] :

Muiden heterosyklien muodostuminen

Tässä on vielä muutama esimerkki heterosyklien muodostumisesta alkyyneillä [29] [30] :

Alkyenien tunnistaminen

Kvalitatiivinen reaktio alkyyneihin, joissa on terminaalinen kolmoissidos, on alkyynin vuorovaikutus hopean tai kuparin ammoniakin kanssa ( katso lisätietoja alakohdasta : " Alkynidien muodostuminen ").

Kolmoissidoksen läsnäolon vahvistamiseksi yhdisteessä käytetään spektroskopiamenetelmiä . Epäsymmetristen alkyynien IR-spektreillä on ominaiskäyrät 2260–2100 cm– 1 (kolmoissidoksen venytysvärähtelyt), 3310–3300 cm – 1 (CH-sidosvärähtelyt) ja CH-taivutusvärähtelyt 700–610 cm– 1 [13] .

Sovellus

Kaikista asetyleenisista hiilivedyistä vain asetyleenilla , joka on tärkein kemiallinen raaka-aine, on vakava teollinen merkitys.

Asetyleeniä käytetään seuraavien tuotteiden syntetisoimiseen:

tetrakloorietaani , trikloorieteeni , dikloorietyleeni (asetyleeniklooraus) - liuottimet;
akryylinitriili ( asetyleenin kondensaatio syaanivedyn kanssa) - polyakryylinitriilin saamiseksi ;
akryyliamidi ( asetyleenin kondensaatio CO:n ja ammoniakin kanssa) - polyakryyliamidin saamiseksi ;
tetrahydrofuraani ( asetyleenin kondensaatio formaldehydin kanssa, jota seuraa hydraus ja dehydratointi) on tärkeä liuotin, uretaanipolymeerien raaka-aine;
vinyylikloridi (asetyleenin hydroklooraus) - polyvinyylikloridin saamiseksi ;
vinyyliasetaatti ( kondensaatio etikkahapon kanssa) - polyvinyyliasetaatin saamiseksi ;
asetaldehydi (asetyleenin hydratointi) - etikkahapon , asetonin ja muiden tuotteiden jatkotuotantoon;
butyleeniglykoli ( asetyleenin kondensaatio formaldehydillä ja sen jälkeen hydraus) - polyuretaanien , polyesterien , pehmittimien valmistukseen.
vinyyliasetyleeni (asetyleenin dimerointi) - välituote polymeerien synteesiin;
kloropreeni (vinyyliasetyleenin hydroklooraus) - kloropreenikumien valmistukseen ;
butadieeni (butyleeniglykolin dehydratointi) - butadieenikumien valmistukseen ;

Asetyleenia poltettaessa vapautuu paljon lämpöä, jota käytetään metallien leikkaamiseen ja hitsaukseen happiasetyleenihitsauksessa (jopa 30 % tuotetun asetyleenin kokonaismäärästä kuluu) [13] .

1800-luvun lopulla ja 1900-luvun alussa lukuisia asetyleenilamppuja (halpa kalsiumkarbidi toimi asetyleenin lähteenä) käytettiin laajalti rautatie- ja vesiliikenteessä, katuvalaistuksessa ja jokapäiväisessä elämässä [31] . Huolimatta siitä, että asetyleenilyhtyjen massakäyttö on nykyään menneisyyttä, niiden tuotanto ja kulutus eivät ole pysähtyneet. Niitä valmistetaan pieniä määriä retkeilyvarusteina [32] .

Katso myös

Muistiinpanot

↑ Asetyleeni . Verkkotietosanakirja "Circumnavigation". Haettu 22. heinäkuuta 2009. Arkistoitu alkuperäisestä 23. elokuuta 2011. (määrätön)
↑ Solovjov Yu. I. Kemian historia: Kemian kehitys muinaisista ajoista 1800-luvun loppuun. Opas opettajille. - 2. painos, tarkistettu. - M . : Koulutus, 1983. - S. 208.
↑ Kemialliset termit: asetyleeni . Chemfiles.narod.ru. Haettu: 22.7.2009. (määrätön)
↑ Kaasutuotteet : asetyleeni . Yritys "NII KM". Haettu: 22.7.2009. (määrätön)
↑ Kolmoissidoksen C≡C rakenne (kohta 6.1.) (pääsemätön linkki) . Interaktiivinen multimediaoppikirja "Orgaaninen kemia" . Samaran osavaltion yliopisto, orgaanisen, bioorgaanisen ja lääketieteellisen kemian laitos. Haettu 22. heinäkuuta 2009. Arkistoitu alkuperäisestä 9. toukokuuta 2013. (määrätön)
↑ 1 2 3 4 5 Traven V.F. Orgaaninen kemia: Oppikirja lukioille: 2 osaa / VF Traven. - ICC "Akademkniga", 2004. - T. 1. - 727 s. — ISBN 5-94628-171-2 .
↑ Alkyenien fysikaaliset ominaisuudet (pääsemätön linkki) . Koulutustietosanakirjat. Kemia . Käyttöpäivä: 22. heinäkuuta 2009. Arkistoitu alkuperäisestä 15. helmikuuta 2009. (määrätön)
↑ 1 2 3 Terney A.L. Nykyaikainen orgaaninen kemia. - M .: Mir, 1981. - T. 1. - S. 355-375.
↑ Uranus: kohti pyörimisnapaa . Tieteidenvälinen tieteellinen palvelin. Haettu: 20.7.2009. (määrätön)
↑ Bronshten V.A. Planeetat ja niiden havainnointi. Kohta numero 16. Jupiter, Saturnus, Uranus ja Neptunus (pääsemätön linkki) . Tähtitieteen ja teleskooppitekniikan kirjoja . Tähtitiede ja teleskooppirakenne. Käyttöpäivä: 20. heinäkuuta 2009. Arkistoitu alkuperäisestä 24. joulukuuta 2010. (määrätön)
↑ Aurinkokunnan planeetat. Saturnus . Tähtitieteellinen tietosanakirja . Tähtitieteellinen kohde "Galaksi". Haettu: 22.7.2009. (määrätön)
↑ Haitalliset aineet. Asetyleenisarjan tyydyttymättömät hiilivedyt | Uusi kemistin ja tekniikan käsikirja . Chemanalytica.com. Haettu: 22.7.2009. (määrätön)
↑ 1 2 3 4 Asetyleeni // Kemiallinen tietosanakirja / Päätoimittaja I. L. Knunyants. - M . : "Neuvostoliiton tietosanakirja", 1988. - T. 1. - S. 428-431.
↑ 1 2 3 4 Neiland O. Ya. Orgaaninen kemia: Proc. kemialle. yliopistot. - M . : "Korkeakoulu", 1990. - 750 s. — ISBN 5-06-001471-1 .
↑ Shchelkunov A. V., Vasilyeva R. L., Krichevsky L. A. Orgaaninen kemia: Proc. kemialle. yliopistot. - Alma-Ata: "Nauka", 1976. - S. 31-32.
↑ 1 2 3 4 Haynes A. Orgaanisten yhdisteiden hapetusmenetelmät: Alkaanit, alkeenit, alkyynit ja areenit / Käännetty englannista, toimittanut I. P. Beletskaya. - M .: Mir, 1988. - 400 s. — ISBN 5-03-000149-2 .
↑ Corey- Fuchsin reaktio . Nimireaktiot . Orgaanisen kemian portaali. Haettu 22. heinäkuuta 2009. Arkistoitu alkuperäisestä 23. elokuuta 2011.
↑ 1 2 3. maaliskuuta J. Orgaaninen kemia. Reaktiot, mekanismit ja rakenne. Syventävä kurssi yliopistoille ja kemian korkeakouluille: 4 osana = Advanced orgaaninen kemia. Reaktiot, mekanismit ja rakenne / Per. englannista, toimittanut I. P. Beletskaya. - M .: Mir, 1988. - T. 4. - 468 s.
↑ Lee J. Nimelliset reaktiot. Orgaanisten reaktioiden mekanismit = Nimireaktiot / Per. englannista. V. M. Demyanovitš. - M .: BINOM. Knowledge Laboratory, 2006. - 363 s. — ISBN 5-94774-368-X .
↑ 1 2 3 4 5 6 7 Temkin O. N. Asetyleenin kemia. "Asetyleenipuu" XXI-luvun orgaanisessa kemiassa. / Soros Educational Journal, Volume 7, No. 6, 2001 (ei käytettävissä oleva linkki)
↑ Kadio-Hodkevichin reaktio // Kemiallinen tietosanakirja / Päätoimittaja I. L. Knunyants. - M . : "Neuvostoliiton tietosanakirja", 1988. - T. 2. - S. 550-551.
↑ Temkin O.N., Shestakov G.K., Treger Yu.A. Asetyleeni: Kemia. Reaktiomekanismit. Tekniikka. - M . : "Kemia", 1991. - 416 s. — ISBN 5-7245-0574-6 .
↑ Maaliskuu J. Organic Chemistry. Reaktiot, mekanismit ja rakenne. Syventävä kurssi yliopistoille ja kemian korkeakouluille: 4 osana = Advanced orgaaninen kemia. Reaktiot, mekanismit ja rakenne / Per. englannista, toimittanut I. P. Beletskaya. - M .: Mir, 1988. - T. 3. - 173-174 s.
↑ Sladkov A. M. Karbin - hiilen kolmas allotrooppinen muoto: Monografia / toim. Bubnova Yu. N .. - M . : Nauka, 2003. - ISBN 5-02-002822-3 .
↑ 1 2 Polyasetyleeni // Kemiallinen tietosanakirja / Päätoimittaja I. L. Knunyants. - M . : "Neuvostoliiton tietosanakirja", 1988. - T. 3. - S. 1215-1216.
↑ Trofimov B. A. Asetyleenin heteroatomiset johdannaiset. Uudet polyfunktionaaliset monomeerit, reagenssit ja välituotteet. - M .: Nauka, 1981. - 319 s.
↑ Vizer S. A., Erzhanov K. B. Heterosyklien synteesi asetyleeniyhdisteiden katalyyttisellä molekyylinsisäisellä syklisaatiolla // Valitut menetelmät heterosyklien synteesiin ja modifiointiin: Kokoelma / Toimittanut V. G. Kartsev. - M .: IBS PRESS, 2003. - T. 2 . - S. 95-96 . — ISBN 5-93584-009-X .
↑ Vizer S. A. Heterosyklien muodostuminen asetyleeniyhdisteiden katalyyttisen karbonyloinnin aikana // Valitut menetelmät heterosyklien synteesiin ja modifiointiin: Kokoelma / Toimittanut V. G. Kartsev. - M .: IBS PRESS, 2003. - T. 2 . - S. 63-64 . — ISBN 5-93584-009-X .
↑ Velikorodov A. V. Karbamaatit ja niiden johdannaiset typpeä sisältävien heterosyklien synteesissä // Valitut menetelmät heterosyklien synteesiin ja modifiointiin: Kokoelma / Toimittanut V. G. Kartsev. - M .: IBS PRESS, 2003. - T. 2 . - S. 37 . — ISBN 5-93584-009-X .
↑ Rodinovskaya L. A., Chunikhin K. S., Shestopalov A. M. α-nitrokarbonyyliyhdisteet, niiden johdannaiset ja α,β-tyydyttymättömät nitroyhdisteet heterosyklien synteesissä // Valitut menetelmät heterosyklien synteesiin ja modifiointiin: Kokoelma / Muokannut V. . - M .: IBS PRESS, 2003. - T. 2 . - S. 414 . — ISBN 5-93584-009-X .
↑ Zaitsev Yu. Asetyleenilyhty // Kemia ja elämä. - M. , 1971. - Nro 6 . - S. 84-85 . (linkki ei saatavilla)
↑ Asetyleenivalaistus pietsosytytyksellä . Petzl. Haettu 19. elokuuta 2009. Arkistoitu alkuperäisestä 23. elokuuta 2011.

Kirjallisuus

Miller S. Asetyleeni, sen ominaisuudet, valmistus ja käyttö / Per. englannista. - M . : "Nauka", 1969. - 680 s.
Yleinen orgaaninen kemia. Stereokemia, hiilivedyt, halogeeniyhdisteet = Comprehensive Organic Chemistry / Ed. D. Barton ja W. D. Ollis. - M . : "Kemia", 1981. - T. 1. - S. 257-270.
Temkin O.N., Shestakov G.K., Treger Yu.A. Asetyleeni: Kemia. Reaktiomekanismit. Tekniikka. - M . : "Kemia", 1991. - 416 s. — ISBN 5724505746 .
Temkin O.N., Flid R.M. Asetyleeniyhdisteiden katalyyttiset muutokset metallikompleksien liuoksissa. - M . : "Nauka", 1968. - 212 s.
Trofimov B.A. Asetyleenin heteroatomiset johdannaiset. - M . : "Nauka", 1981. - 319 s.
Henning Hopf. Polyynit, Arynes, Enynes ja Alkynes / Houben-Weyl Methods of Organic Chemistry. Sarja Science of Synthesis (V. 43). - 5. - Thieme Medical Pub, 2008. - 850 s. — ISBN 9783131189615 .

Linkit

Asetyleenihiilivedyt // Encyclopedic Dictionary of Brockhaus and Efron : 86 tonnia (82 tonnia ja 4 muuta). - Pietari. , 1890-1907.
Havainnollistavia materiaaleja professori Nenaydenko V. G. orgaanisen kemian luennoista, luento nro 11 (Asetyleenit. Reaktiivisuus. Alleenit.)

hiilivedyt
Alkaanit	Metaani Ethane Propaani Butaani Isobutaani Pentaani Isopentaani Neopentaani Heksaani Heptaani Oktaani Isooktaani Nonan dekaani Undecan Dodecan Tridecan Tetradekaani Pentadekaani Heksadekaani Heptadekaani Oktadekaani Nonadecan laituri Eikozan Geneikosan Docosan Trikozan tetrakosaani Pentakosaani Gentriacontan Pentatriokontaani Hektaani Nonacontatrictan
Alkeenit	Etyleeni propeeni buteenit Pentenes hekseenit Hepteenit Okteeni
Alkynes	Asetyleeni propyyni Butin
dieenit	Propadien Butadieeni Isopreeni Syklobutadieeni
Muut tyydyttymättömät	Vinyyliasetyleeni Diasetyleeni karoteenia
Sykloalkaanit	Syklopropaani Syklobutaani Syklopentaani Sykloheksaani Sykloheptaani Syklooktaani Cyclononane Syklodekaani Syklondekaani Syklodekaani Syklotridekaani Syklotetradekaani Syklopentadekaani Sykloheksadekaani Sykloheptadekaani
Sykloalkeenit	Syklopropeeni Syklobuteeni syklopenteeni Syklohekseeni Syklohepteeni 1,3-sykloheksadieeni 1,4-sykloheksadieeni 1,5-syklo-oktadieeni
aromaattinen	Bentseeni Tolueeni Dimetyylibentseenit Etyylibentseeni Propyylibentseeni Cumol Styreeni Fenyyliasetyleeni Difenyyli Difenyylimetaani Trifenyylimetaani Tetrafenyylimetaani Mesitylene Heksametyylibentseeni
Polysyklinen	Decalin
Polysykliset aromaatit	Naftaleeni Antraseeni Bentsantraseeni Pentaseeni Fenantreeni pyreeni Bentspyreeni Azuleeni Chrysen Inden indan
Katso myös: Vedyn binääriset yhdisteet epäorgaaniset hapot

Orgaanisten yhdisteiden luokat
hiilivedyt	Alkaanit Alkeenit Arenat Alkynes dieenit Sykloalkaanit
Happipitoinen	Alkoholit Eetterit (esterit) Aldehydit Ketonit Keteny karboksyylihapot Esterit (esterit) ortoesterit Hiilihydraatit Rasvat Kinonit Fenolit Enols Hydroksihapot Oksohapot Peroksidit
Typpeä sisältävä	Amiinit Amiinioksidit amidit hydratsidit Hydrazones Osazones Nitroyhdisteet Nitrosoyhdisteet Imines oksiimit Nitronit Nitrolihapot Diatsoyhdisteet Diatsoniumsuolat Nitriilit Isonitriilit orgaaniset atsidit Isosyanaatit Aminohappoja Oravat Peptidit
Rikki	tiolit Sulfidit Sulfoksidit Sulfonit Tioesterit Suola Bunte Ksantaatit disulfidit Sulfonihapot Sulfiinihapot Tioaldehydit Tioketonit Tiokarboksyylihapot Orgaaniset tiosyanaatit Isotiosyanaatit
Fosforia sisältävä	Fosfiinit Fosfonihapot fosfiinihapot Fosfonihapot Nukleiinihappo Nukleotidit
haloorgaaninen	halogeenihiilivetyjä Organofluoriyhdisteet Perfluorihiilivedyt Orgaaniset klooriyhdisteet Bromiorgaaniset yhdisteet Orgaaniset jodiyhdisteet
organopiitä	Silaanit Silazanit Siltilaiset Siloksaanit Silikonit
Organoelementti	orgaaninen germanium organoboori Organotina Orgaaninen lyijy Orgaaninen alumiini Orgaaninen elohopea Muut organometalliset
Muut tärkeät luokat	Sykliset yhdisteet