Alkoholit

Alkoholit ( lat.  spiritus  - alkoholi; vanhentuneet alkoholit , arabiasta الكحول ‎ al -kukhul  - jauhe [1] ) - orgaaniset yhdisteet, jotka sisältävät yhden tai useamman hydroksyyliryhmän (hydroksyyli, − O H ), jotka liittyvät suoraan tyydyttyneisiin (olemassa sp ³-hybridisaatio ) hiiliatomin tila [2] . Alkoholeja voidaan pitää veden johdannaisina ( H−O−H ) , joissa yksi vetyatomi on korvattu orgaanisella funktionaalinen ryhmä : R−O−H .

IUPAC-nimikkeistössä yhdisteille , joissa hydroksyyliryhmä on sitoutunut tyydyttymättömään ( sp ²-hybridi ) hiiliatomiin, nimet " enolit " (hydroksyyli liittyy vinyylin C=C-sidokseen) [3] ja " fenolit " ( hydroksyyli liittyy bentseeniin tai muuhun aromaattiseen renkaaseen) [4] .

Alkoholit ovat laaja ja monipuolinen yhdisteluokka: ne ovat hyvin yleisiä luonnossa ja suorittavat usein tärkeitä tehtäviä elävissä organismeissa . Alkoholit ovat tärkeitä yhdisteitä orgaanisen synteesin kannalta , ei vain kiinnostavina lopputuotteina, vaan myös välituotteina, joilla on useita ainutlaatuisia kemiallisia ominaisuuksia . Lisäksi alkoholit ovat teollisesti tärkeitä tuotteita ja niillä on laajin käyttöalue sekä teollisuudessa että jokapäiväisissä sovelluksissa .

Etymologia

Sana alkoholi tulee arabiasta. الكحل ‎ ( al-kuḥl ) - "jauhettu antimoni ". Konsepti on peräisin alkemiallisesta tekniikasta, jossa kemikaalit pelkistetään "jauheeksi", jonka piti olla aineen puhdas olemus. Samoin etyylialkoholi on viinin olemus, mistä johtuu sen nimi [1] . Sana tuli venäjän kieleen hänen kauttaan.  Alkoholi , hollanti .  alkoholi tai portti. , espanja  alkoholi [5] . Kuitenkin venäjän kielessä sanan "alkoholi" homonyymi "hienojauheen" merkityksessä on säilynyt myös arkaismin muodossa , ilmeisesti [6] .

Sana alkoholi esiintyi venäjäksi Pietarin I aikana englannin sanan spirit kautta , joka puolestaan ​​tuli latinan sanasta spīritus  - "hengitys, henki, sielu" [7] .

Alkoholien luokitus

Alkoholit luokitellaan seuraavasti (esimerkit suluissa) [8] :

Alkoholien nimikkeistö

Systemaattinen nimikkeistö

IUPAC - nimikkeistön mukaan yksinkertaisten alkoholien nimet muodostetaan vastaavien alkaanien nimistä, joihin on lisätty jälkiliite "-ol", jonka sijainti ilmaistaan ​​arabialaisella numerolla.

Alkoholien nimien muodostamista koskevat säännöt [9] :

  1. Perushiilivety valitaan pisimmän jatkuvan hydroksyyliryhmän sisältävän hiilivetyketjun perusteella. Se muodostaa perusnimen (hiiliatomien lukumäärän mukaan).
  2. Alkuhiilivety on numeroitu siihen suuntaan, että hydroksyyliryhmä saa nimessä pienimmän numeron. (Jos yhdisteessä on hydroksyyliä vanhempia funktionaalisia ryhmiä, tämä sääntö koskee vanhempaa funktionaalista ryhmää.)
  3. Korkein funktionaalinen ryhmä on merkitty jälkiliitteeksi (hydroksyylille - -ol ), ja loput substituentit - etuliitteiksi aakkosjärjestyksessä. Niiden sijainti hiilivetyketjussa ilmaistaan ​​numeroilla - locantiilla, jotka on sijoitettu päätteiden jälkeen ja ennen etuliitteitä [10] . Moniarvoisissa alkoholeissa hydroksyyliryhmien lukumäärä ilmoitetaan ennen päätettä -ol ( -dioli , -trioli , -tetraoli jne.).
  4. Jos eri ketjun numerointivaihtoehdoilla hydroksyyliryhmä saa saman lokantin, niin ketju numeroidaan siihen suuntaan, jossa toinen substituentti saa pienimmän paikantimen.

Muut nimikkeistöt

Alkoholien löytämisen historia

Päihdyttävä etanolia sisältävä yrttijuoma on ollut ihmiskunnan tiedossa muinaisista ajoista lähtien. Uskotaan, että ainakin 8000 vuotta ennen aikakauttamme ihmiset tunsivat fermentoitujen hedelmien vaikutuksen, ja myöhemmin käymisen avulla he saivat hedelmistä ja hunajasta peräisin olevia etanolia sisältäviä päihdyttäviä juomia [13] . Arkeologiset löydöt osoittavat, että Länsi-Aasiassa oli viininvalmistusta jo 5400-5000 eKr. e. , ja nykyaikaisen Kiinan alueella , Henanin maakunnassa , löydettiin todisteita fermentoitujen seosten tuotannosta riisistä , hunajasta, viinirypäleistä ja mahdollisesti muista hedelmistä varhaisella neoliittisella aikakaudella : 6500 - 7000 vuotta. eKr e. [neljätoista]

Ensimmäistä kertaa arabikemistit saivat alkoholia viinistä 500-700-luvuilla ; alkoholin hankintamenetelmä sisältyy persialaisen alkemistin Ar-Razin asiakirjoihin [15] . Euroopassa etyylialkoholia saatiin käymistuotteista XI - XII vuosisadalla , Italiassa [16] .

Alkoholi tuli Venäjälle ensimmäisen kerran vuonna 1386, jolloin Genovan suurlähetystö toi sen mukanaan nimellä "aqua vita" ja esitteli sen suurherttuan hoville [17] .

Vuonna 1661 englantilainen kemisti Robert Boyle sai ensimmäisen kerran metanolia tislaamalla puuta [18] . Absoluuttisen etanolin vesiliuoksestaan ​​sai ensimmäisen kerran vuonna 1796 venäläinen kemisti T. E. Lovitz tislaamalla potaskan päällä [16] [19] .

Vuonna 1842 saksalainen kemisti J. G. Schiel havaitsi, että alkoholit muodostavat homologisen sarjan , joka eroaa jollain vakioarvolla. Hän kuitenkin erehtyi kuvaillessaan sitä C 2 H 2 :ksi . Kaksi vuotta myöhemmin toinen kemisti Charles Gerard määritti oikean homologisen eron CH 2 ja ennusti propyylialkoholin kaavan ja ominaisuudet, joita ei tuolloin tiedetty [20] . Vuonna 1850 englantilainen kemisti Alexander Williamson , tutkiessaan alkoholaattien reaktiota etyylijodidin kanssa , totesi, että etyylialkoholi on johdannainen vedestä, jossa on yksi substituoitu vetyatomi, mikä vahvisti kokeellisesti kaavan C 2 H 5 OH [21] . Ensimmäisen kerran etanolin synteesin rikkihapon vaikutuksella eteeniin suoritti vuonna 1854 ranskalainen kemisti Marcelin Berthelot [21] .

Ensimmäisen metyylialkoholin tutkimuksen tekivät vuonna 1834 ranskalaiset kemistit Jean-Baptiste Dumas ja Eugène Peligot . He kutsuivat sitä "metyyli- tai puualkoholiksi", koska sitä löydettiin puun kuivatislauksesta [22] . Metanolin synteesin metyylikloridista suoritti ranskalainen kemisti Marcelin Berthelot vuonna 1857 [23] . Vuonna 1855 hän löysi myös isopropyylialkoholin , joka saatiin rikkihapon vaikutuksesta propeeniin [24] .

Kuuluisa venäläinen kemisti A. M. Butlerov syntetisoi ensimmäisen kerran tertiäärisen alkoholin ( 2-metyylipropanoli-2 ) vuonna 1863 ja aloitti sarjan tähän suuntaan liittyviä kokeita [21] .

Kaksiarvoisen alkoholin etyleeniglykolin syntetisoi ensimmäisen kerran ranskalainen kemisti A. Wurz vuonna 1856 [20] . Ruotsalainen kemisti Karl Scheele löysi glyseriinin luonnollisista rasvoista jo vuonna 1783 , mutta sen koostumus löydettiin vasta vuonna 1836, ja Charles Friedel [25] suoritti synteesin asetonista vuonna 1873 .

Luonnossa oleminen

Alkoholit ovat laajalle levinneitä luonnossa sekä vapaassa muodossa että osana estereitä .

Metyylialkoholia löytyy pieniä määriä joissakin kasveissa, esimerkiksi: Hogweed ( Heracleum ) [23] .

Etyylialkoholi on Saccharomyces -suvun hiivojen ja Zimomonas - bakteerien aiheuttaman orgaanisia hiilihydraatteja sisältävien elintarvikkeiden anaerobisen käymisen luonnollinen tuote, ja sitä muodostuu usein happamissa marjoissa ja hedelmissä. Tässä tapauksessa hiilihydraatit muuttuvat glykolyysiksi kutsuttujen entsymaattisten reaktioiden sekvenssin kautta pyruvaaiksi , joka sitten muuttuu asetaldehydiksi pyruvaattidekarboksylaasin vaikutuksesta . Sitten jälkimmäinen hyväksyy alkoholidehydrogenaasin läsnäollessa pelkistävän ekvivalentin NAD:n pelkistetystä muodosta ( NAD :n pelkistyminen tapahtuu yhdessä glykolyysivaiheista), jolloin lopputuotteena saadaan etanolia. Tämä prosessi ei ole vain syy etanolin kertymiseen luonnon esineisiin, vaan sitä käytetään myös aktiivisesti viininvalmistuksessa, panimossa ja leipomoteollisuudessa [26] . Käymisen aikana voi muodostua myös muita alkoholeja, esimerkiksi isopropanolia , [27] butanoli-1 [28] , butaanidioli-2,3 [29] .

Monien kasvien vihreiden osien eteeriset öljyt sisältävät ( Z )-hekseeni-3-ol-1 ("lehtialkoholi"), joka antaa niille tyypillisen tuoksun [30] . Terpeenialkoholit ovat myös erittäin laajalti edustettuina kasvimaailmassa , joista monet ovat tuoksuaineita , esimerkiksi borneoli ( borneokamferipuun puun osa), mentoli ( mintussa , geraniumissa ) [31] , geranioli [32] ja sitronelloli [33] ( eteeristen kukkaöljyjen komponentteja ), fenholia (havupuiden ja fenkolin hedelmien hartsissa ) jne.

Kondensoidut tetrasykliset alkoholit ( gonaanijohdannaiset ) ovat yleisiä eläin- ja kasvikunnissa , joilla on korkea biologinen aktiivisuus ja jotka sisältyvät steroidien luokkaan , esimerkiksi kolesteroli , joka sisältyy lähes kaikkien elävien organismien, erityisesti eläinten, soluihin [34] . Erillinen ryhmä steroideja koostuu moniarvoisista sappialkoholeista, joita löytyy eläinten ja ihmisten sapesta: bufol , kolestantetrol , kolestanpentoli , mixinol , scymnol , kimeroli jne . [35]

Luonnossa on erilaisia ​​hiilihydraattien alkoholijohdannaisia, esimerkiksi sorbitoli (löytyy kirsikoista ja pihlajamarjoista ) [36] , mannitoli ( tuhkassa ) [37] jne.

Vuonna 1959 saksalainen kemisti Adolf Butenandt löysi naarassilkkiäistoukkien uutetta tutkiessaan sukupuolihoukuttimen nimeltä bombykol [38] . Hyönteisten feromonien lisätutkimukset osoittivat, että alkoholit edustavat merkittävää osaa näistä feromoneista [38] .

Alkoholien aineenvaihdunta ihmiskehossa

Alkoholien fysiologinen rooli

Monet alkoholit osallistuvat tärkeisiin biokemiallisiin prosesseihin, joita esiintyy elävässä organismissa. Joten jotkut vitamiinit kuuluvat alkoholien luokkaan, esimerkiksi A-vitamiini (retinoli) [40] , D- vitamiini ( ergokalsiferoli jne.) [41] . Steroidihormonit , joiden joukossa on alkoholeja ( estradioli , kortisoli jne.), osallistuvat aineenvaihdunnan ja joidenkin kehon fysiologisten toimintojen säätelyyn [42] .

Glyseriini on perusta yli puolelle luonnollisista lipideistä , jotka ovat sen estereitä rasvahappojen kanssa ja ovat kehon energianlähteitä [43] . Glyseroli osallistuu myös glukoneogeneesiin  – glukoosin muodostumisprosessiin maksassa . Tässä tapauksessa glyseroli muuttuu entsyymien vaikutuksesta glyseraldehydi-3-fosfaatiksi , joka sitten siirtyy glukoneogeneesin metaboliaan [44] . Fysiologisesti tärkeä polyoli on myo -inositoli .

Alemmista alkoholeista fysiologian näkökulmasta etanoli on epäilemättä eniten kiinnostava . Etanoli on luonnollinen aineenvaihduntatuote ihmiskehossa, ja sitä on normaalisti veressä hyvin pieninä pitoisuuksina. Myös etanoli voidaan nauttia ruoan kanssa. Ihmiskehossa oleva etanoli metaboloituu ensisijaisesti maksassa . Sytosolisen entsyymin alkoholidehydrogenaasin vaikutuksesta etanoli hapettuu asetaldehydiksi , jota mitokondrioaldehydidehydrogenaasi jalostaa edelleen asetaatiksi . Asetaatin lyhytketjuisen asyylikoentsyymi A -syntetaasin aktivoinnin jälkeen se voi hajota edelleen Krebsin syklissä [45] . Mikrosomaalisella etanolia hapettavalla järjestelmällä, jota edustavat sytokromi P450 ja katalaasi , on myös toissijainen rooli etanolin käytössä [39] . Veren korkealla alkoholipitoisuudella entsyymit eivät pysty selviytymään asetaldehydin hapettumisesta asetaatiksi, ja asetaldehydiä kerääntyy elimistöön, joka on 10–30 kertaa myrkyllisempi kuin etanoli [46] , minkä vuoksi keho myrkytetään, niin kutsuttu. krapula . Kehon energia-arvossa etanoli (7 kcal/g) on ​​hiilihydraattien (4,1 kcal/g) ja rasvojen (9,3 kcal/g) välissä. Etanolin osuus ruoan kokonaiskaloripitoisuudesta alkoholittomilla aikuisilla voi olla jopa 12 %. Etanolin kulutuksella elintarvike- ja energialähteenä on kuitenkin useita haittoja biokemiallisesta näkökulmasta. Myrkyllisen asetaldehydin muodostumisen lisäksi tällaisia ​​haittoja ovat se, että ylimääräiset kalorit, jotka tulevat kehoon etanolin muodossa, voidaan varastoida vain rasvoihin, koska ihmiskehossa ei ole mahdollista muuttaa etanolia hiilihydraateiksi [45] . Lisäksi etanoli häiritsee muita aineenvaihduntaprosesseja : estää glukoneogeneesiä (tämä on hypoglykemian syy suuria alkoholiannoksia käytettäessä), nopeuttaa sytokiinien tuotantoa , muuttaa hormonien pitoisuutta [47] . Alkoholijuomat sisältävät hyvin vähän vitamiineja ja kivennäisaineita, millä voi myös olla haitallisia vaikutuksia terveyteen. Myös elintarvikelaatuinen etanoli itsessään on paljon kalliimpaa kuin energiaekvivalenttimäärä sokeria [45] .

Alkoholien myrkyllisyys

Yksiarvoiset tyydyttyneet alkoholit vievät kehon anestesiakaltaiseen tilaan, ja niillä on myös myrkyllinen vaikutus [48] .

Metyylialkoholi  on voimakas myrkky (etenkin suun kautta otettuna), jolla on hermostoa ja sydän- ja verisuonitoimintaa, jolla on selvä kumulatiivinen vaikutus ; vaikuttaa näköelimiin täydelliseen sokeuteen asti . Suurina annoksina (30 g tai enemmän) aiheuttaa kuoleman [49] .

Etyylialkoholilla on myrkyllinen vaikutus. Se imeytyy nopeasti mahalaukun ja ohutsuolen limakalvon läpi ja saavuttaa maksimipitoisuuden veressä 60-90 minuuttia antamisen jälkeen [50] . Etanoli aiheuttaa ensin kiihtymisen ja sitten keskushermoston voimakkaan laman (mukaan lukien aivokalvon tuhoaminen); sen käyttö johtaa kehon tärkeimpien toimintojen häiriintymiseen, vakaviin vaurioihin elimille ja järjestelmille. Sillä on alkiotoksisia ja teratogeenisia vaikutuksia [51] .

Isopropyylialkoholi muistuttaa myrkyllisiltä vaikutukseltaan etanolia, mikä aiheuttaa keskushermoston lamaa ja vaikuttaa sisäelimiin. Suurina pitoisuuksina se johtaa koomaan, kouristuksiin ja kuolemaan (noin 3-4 g/kg) [52] .

Yksinkertaisten alkoholien laajan käytön vuoksi eri teollisuudenaloilla ja erityisesti liuottimina niiden altistuminen hengitysteitse on vaarallista. Alkoholien akuutit myrkylliset vaikutukset rotilla testattuina ilmenivät seuraavina sisäänhengityspitoisuuksina:

Etyleeniglykoli on erittäin myrkyllistä nieltynä ja vaikuttaa keskushermostoon ja munuaisiin . Tappava annos on 1,4 g/kg [54] .

Alkoholien fysikaaliset ominaisuudet ja rakenne

Alkoholimolekyyleillä, kuten vesimolekyylillä , on kulmikas rakenne. R−O−H-kulma metanolimolekyylissä on 108,5° [55] . Hydroksyyliryhmän happiatomi on sp3 -hybridisaatiotilassa . Alkoholeilla on oleellisesti korkeammat sulamis- ja kiehumispisteet kuin mitä voitaisiin odottaa vastaavien yhdisteiden fysikaalisista ominaisuuksista. Joten useista monosubstituoiduista metaanin johdannaisista metanolilla on epätavallisen korkea kiehumispiste suhteellisen pienestä molekyylipainosta huolimatta [56] :

Metaanin ja joidenkin sen johdannaisten molekyylipainot ja kiehumispisteet [57]

Metaani
CH 4 		Metanoli
CH30H _ _ 		Kloorimetaani
CH 3 Cl 		Nitrometaani
CH 3 NO 2 		Bromimetaani
CH3Br _ _
Moolimassa, g/mol 16.04 32.04 50,48 61.04 94,94
Kiehumispiste, °C −161,5 64.5 −24.2 101.2 3.6

Alkoholien korkeat kiehumispisteet selittyvät molekyylien välisillä vetysidoksilla [55] . Vetysidoksen energia on paljon pienempi kuin kovalenttisen kemiallisen sidoksen energia . Esimerkiksi metanolin vetysidosenergia on 16,7 kJ / mol [58] , kun taas C-H-, C-O- ja O-H-sidosten energiat ovat vastaavasti 391,7, 383,5 ja 428,8 kJ / mol [ 59] . Vetysidosten vaikutus alkoholien fysikaalisiin ominaisuuksiin on kuitenkin erittäin merkittävä.

Alkoholimolekyyleillä, joissa on kaksi polaarista sidosta C–O ja O–H, on dipolimomentti ( ~ 5,3–6,0⋅10–30 C m ) [55] . Metanolimolekyylin sähköstaattiset varaukset ovat: hiiliatomilla 0,297 e ; hydroksyylivetyatomilla 0,431 e ; happiatomilla −0,728 e [60] . Samaan aikaan alkoholien ionisaatioenergia on pienempi kuin veden (10,88 eV metanolilla vs. 12,61 eV vedellä) [61] , mikä selittyy alkyyliryhmän elektroneja luovuttavalla vaikutuksella.

Hydroksyyliryhmän vaikutus on erityisen voimakas yhdisteissä, joissa on pieni hiilivetyketju. Esimerkiksi metanoli ja etanoli sekoittuvat äärettömästi veteen ja niillä on melko korkeat tiheydet ja kiehumispisteet molekyylipainoltaan nähden, kun taas korkeammat alkoholit ovat hydrofobisia ja eroavat ominaisuuksiltaan vähän vastaavista hiilivedyistä [62] .

Jotkut alifaattisten tyydyttyneiden alkoholien fysikaaliset vakiot [63]
Nimi Kaava bp, °С T. pl., °С Tiheys, kg/m 3 (20 °С) Taitekerroin, n D 20
 metanoli  CH3OH _ _ 64.7 −97,78 791,5 1,32855
 etanoli  C2H5OH _ _ _ _ 78.3 −114.65 789,5 1,36139
 Propanoli-1  C3H7OH _ _ _ _ 97.2 −124.10 803.5 1,38556
 Propanoli-2 CH3CH (  CH3 ) OH 82.5 −87,95 786.2 1,37711
 Butanoli-1  C4H9OH _ _ _ _ 117.8 −88,64 808.6 1,39929
 2-metyylipropanoli-1 (  CH3 ) 2CHCH2OH _ _ _ 108,0 −101,97 802.1 1,39549
 Butanoli-2 CH3CH2CH ( OH )  CH3 _ 99.5 −114,70 806.0 1,39240 [K 1]
 2-metyylipropanoli-2  (CH3 ) 2C ( OH ) CH3 82.9 25.82 765,2 [K 2] 1,38779
 Pentanoli-1  C5H11OH _ _ _ _ 138,0 −77.59 813.3 1.40999
 Hexanol  C6H13OH _ _ _ _ 157.1 -47.40 821,7 1,41816
 Heptanol  C7H15OH _ _ _ _ 176,3 −32.80 824.0 1,42351
 Octanol  C8H17OH _ _ _ _ 195.1 −16.30 822,7 1,42920
 Nonanol  C9H19OH _ _ _ _ 213.5 −5.00 827,0 1,43325
 Decanol  C10H21OH _ _ _ _ 231,0 6.00 826,0 1,43660
Jotkut alisyklisten, aromaattisten ja tyydyttymättömien alkoholien fysikaaliset vakiot [64]
Nimi Kaava bp, °С T. pl., °С Tiheys, kg/m 3 (20 °С) Taitekerroin, n D 20
 Propen-2-oli-1  CH2 \ u003d CHCH2OH _ 96.9 −129 852.0 1,4133
 Propyn-2-ol-1  CH≡CCH2OH _ _ 113.6 −48 948,5 1,4322
 Sykloheksanoli  C6H11OH _ _ _ _ 161.1 25.15 941,6 1,4648
 Fenyylikarbinoli  C6H5CH2OH _ _ _ _ _ _ 205,0 −15.3 1041,9 1,5396
 2-fenyylietanoli  C6H5CH2CH2OH _ _ _ _ _ _ _ _ 218.2 −27.0 1020.2 1,5325
 3-fenyylipropen-2-oli-1  C6H5CH = CHCH2OH _ _ _ _ 256-258 34 1044,0 1,5819
 2-furyylikarbinoli  ( C4H30 ) CH20H _ _ _ 155 — 1131,9 1,5324
Jotkut moniarvoisten alkoholien fysikaaliset vakiot [57]
Nimi Kaava bp, °С T. pl., °С Tiheys, kg/m 3 (20 °С) Taitekerroin, n D 20
 Glyseroli  HOCH2CH ( OH ) CH2OH 290 kaksikymmentä 1260,4 1,4729
 Pentaerytritoli  C( CH2OH ) 4 263,5 1397 1,548
 etyleeniglykoli  OHCH2CH2OH _ _ _ _ 197,85 -12.6 1115,5 1.432

Alkoholien saaminen

Yleiset kemialliset menetelmät alkoholien saamiseksi

Alkoholeja voidaan valmistaa useista eri yhdisteluokista, kuten hiilivedyistä , halogeenialkaaneista , amiineista , karbonyyliyhdisteistä , epoksideista . Pohjimmiltaan kaikki menetelmät liittyvät hapetus- , pelkistys- , lisäys- ja substituutioreaktioihin .

Alkoholeja saadaan hapettamalla alkaaneja ja sykloalkaaneja vahvojen epäorgaanisten hapettimien vaikutuksesta: otsoni , kaliumpermanganaatti , kromi(VI)oksidi , kromihappo , seleenidioksidi , vetyperoksidi sekä eräät perhapot. Koska tuloksena olevat alkoholit voivat hapettua edelleen, menetelmä on merkityksellinen vain tertiääristen alkoholien saamiseksi [65] .

Alkeenien hapettuminen on paljon yleisempää laboratoriokäytännössä, erityisesti kaksiarvoisten alkoholien - diolien valmistuksessa . Reagenssin valinnasta riippuen hapetus voidaan suorittaa eri stereoselektiivisillä : kun alkeeneja käsitellään osmiumtetroksidilla , kaliumpermanganaatilla , natriumkloraatilla , jodilla hopeakarboksylaatilla, tapahtuu syn - hydroksylaatiota; antihydroksyloinnin suorittamiseen käytetään vetyperoksidia ja perhappoja, molybdeeni (VI) ja volframi (VI) oksideja, seleeni (IV) oksideja jne. [66] .

Alkoholeja muodostuu myös aldehydien tai ketonien pelkistyksen aikana natriumboorihydridin vaikutuksesta proottisessa liuottimessa, samoin kuin litiumalumiinihydridiä . Esterien ja karboksyylihappojen pelkistys tapahtuu myös kompleksisten hydridien, yleensä litiumalumiinihydridin, vaikutuksesta ja johtaa alkoholeihin [67] .

Happokatalysoitu veden lisääminen alkeeneihin johtaa alkoholien muodostumiseen. Markovnikovin säännön mukaan tässä reaktiossa muodostuu enemmän substituoituja alkoholeja. Laboratoriokäytännössä käytetään useammin samanlaista, mutta lievempää oksimerkuraatio-demerkuraatioreaktiota sekä hydroboraatio-hapetusreaktiota, mikä johtaa tuotteisiin, jotka eivät ole Markovnikov-säännön mukaisia ​​[68] .

Organometalliyhdisteiden ( asetylenidit , Grignard-reagenssit , kupari- ja organolitiumyhdisteet jne.) nukleofiiliset additioreaktiot karbonyyliyhdisteisiin johtavat myös alkoholeihin, ja jos lisäys tapahtuu formaldehydiin HCHO, muodostuu primäärisiä alkoholeja, jos muihin aldehydeihin , niin sekundaarisia alkoholeja. alkoholit. Lisäämällä ketoneihin saadaan tertiäärisiä alkoholeja. Tertiäärisiä alkoholeja voidaan saada myös lisäämällä kaksi ekvivalenttia organometallista yhdistettä estereihin .

Alkoholeja voidaan saada käsittelemällä halogeenialkaaneja alkaliliuoksella . Reaktio etenee nukleofiilisenä substituutiona ja siihen liittyy rasemointi (monomolekyylimekanismilla) tai konfiguraation käänteinen (bimolekylaarisella mekanismilla). Tärkeä valmistusmenetelmä on alkyylihalogenidien hapetus kaliumsuperoksidilla [69] .

Teolliset menetelmät alkoholien saamiseksi

Teollisuudessa alkoholit saadaan kemiallisilla menetelmillä tai biokemiallisilla tuotantomenetelmillä.

Ainoa teollisesti tärkeä menetelmä metanolin synteesiin on hiili(II)monoksidin ja vedyn välinen katalyyttinen reaktio . Raaka-aine metanolin valmistuksessa on maakaasu , joka puhdistetaan rikkiyhdisteistä prosessin ensimmäisessä vaiheessa (rikki on myrkkyä seuraavassa vaiheessa käytettäville katalyyteille ). Seuraavaksi tapahtuu maakaasun höyrykonversio synteesikaasuksi ( CO :n ja vedyn seos ), joka vesihöyryn kondensoitumisen jälkeen muunnetaan metanoliksi kupari-sinkki-kromi-sekakatalyytin avulla 250 °C:n lämpötilassa ja paine jopa 10 MPa. Näin saatu metanoli sisältää vettä ja muiden alkoholien epäpuhtauksia (etanoli, propanoli ja korkeammat) ja voidaan puhdistaa tislaamalla . Maailmanlaajuinen metanolin kulutus vuonna 2015 oli noin 70 miljoonaa tonnia [70] .

Etanolia ja propanoli-2 :ta saadaan hydratoimalla vastaavia alkeeneja - eteeniä ja propeenia . Teollisuudessa käytetään kahden tyyppistä hydraatiota: rikkihappoa ja katalyyttiä. Rikkihappohydratointi sisältää eteenin absorption väkevällä rikkihapolla (94-98 %) 80 °C:n lämpötilassa ja 1,3-1,5 MPa:n paineessa ja sitä seuraavan tuloksena olevien sulfoesterien hydrolyysin vedellä. Toinen hydratointimenetelmä perustuu silikageelille tai muulle substraatille kerrostetun fosforihapon käyttöön katalyyttinä . Deionisoidun veden ja eteenin seos kuumennetaan 300 °C:n lämpötilaan 6–8 MPa:n paineessa ja saatu etanoli puhdistetaan tislaamalla. Nämä menetelmät mahdollistavat 5 massaprosenttia vettä sisältävän etanolin saamisen. Vedettömän etanolin (99,9 %) valmistus perustuu veden atseotrooppiseen poistamiseen bentseenillä [71] . Vuoden 2003 tietojen mukaan maailman etanolin tuotanto pelkästään eteenin hydrataatiolla on 6 miljoonaa tonnia vuodessa [72] .

Maailman polttoaineetanolin tuotanto vuonna 2015 oli Renewable Fuel Associationin mukaan noin 77 miljoonaa tonnia [73] .

Propyleenin hydratointiin tarvitaan lievempiä olosuhteita. Rikkihappoprosessi suoritetaan huoneenlämmössä ja rikkihappopitoisuudessa 70–75 %, ja katalyyttinen hydrataatio etenee 180°C:ssa ja 4 MPa:ssa. Joskus propeenin hydratoimiseen käytetään volframikatalyyttiä (WO 3 SiO 2 , 250 °C ja 25 MPa). Propanoli-2:n maailmantuotanto vuonna 2008 oli 1,8 miljoonaa tonnia [74] [75] [76] [77] .

Etyleeniglykolia  , joka on yksi kemianteollisuuden tärkeimmistä tuotteista, tuotetaan myös teollisuuden hydraatioreaktiolla , jota tuotetaan 19,9 miljoonaa tonnia vuodessa [78] ja käytetään suuria määriä pakkasnesteen ja kuitujen valmistukseen . Tämän synteesin raaka-aine on etyleenioksidi , joka saadaan hapettamalla eteeni suoraan ilmakehän hapella. Etyleenioksidi muutetaan etyleeniglykoliksi kuumentamalla sen seosta 20-kertaisella mooliylimäärällä vettä 200 °C:seen ilman katalyyttiä. Etyleeniglykoli erotetaan sitten vedestä ja oligomerointituotteista peräkkäisten rektifikaatioiden tuloksena [79] .

Propanoli-1 :n teollinen tuotanto perustuu eteenin hydroformylaatioreaktioon ja sitä seuraavaan tuloksena olevan propanaalin hydraukseen . Hydroformylointi suoritetaan lämpötilassa 90–130°C, propeenin, hiili(II)oksidin ja vedyn kokonaispaineessa 2,8 MPa ja 500 ppm rodiumkatalyytin läsnä ollessa . Toinen vaihe etenee 110-150 °C:ssa vedyn ylimäärässä eri metallikatalyyteillä (käytetään kupari- , sinkki- , nikkeli- ja kromiyhdisteiden yhdistelmiä ) [74] . Propanoli-1:n maailmantuotanto vuonna 2003 oli 0,14 miljoonaa tonnia [80] .

Glyseriiniä saadaan sivutuotteena rasvojen muuttumisesta rasvahapoiksi ja rasvahappojen metyyliestereiksi . Tämä prosessi on biodieselin tuotannon perusta , ja jokaista biodieseltonnia kohden tuotetaan 100 kg glyserolia. Tällä menetelmällä syntetisoidaan 1,5 miljoonaa tonnia glyserolia vuosittain (2004), ja ennusteiden mukaan nämä määrät kasvavat, koska kiinnostus vaihtoehtoisia polttoaineita kohtaan kasvaa. Rasvat hydrolysoidaan 220–260°C:ssa ja 2–6 MPa:n paineessa tai transesteröidään metanolilla. Rasvojen hajoamista alkalien tai karbonaattien vaikutuksesta käytetään rajoitetusti, esimerkiksi saippuan valmistuksessa [81] [82] [83] .

Korkeampia rasva-alkoholeja tuotetaan useilla tavoilla, mukaan lukien rasvojen transesteröinnillä saatujen rasvahappojen metyyliesterien hydrogenolyysi sekä alkeenien hydroformylaatio ja eteenin oligomerointi, jota seuraa hapetus (Ziegler-menetelmä). Maailmassa tuotetaan vuosittain 2,15 miljoonaa tonnia korkeampia rasva-alkoholeja (2003) [84] [85] .

Joidenkin alkoholien kohdalla biokemiallisilla menetelmillä on tärkeämpi rooli teollisessa synteesissä. Erityisesti tuotetun bioetanolin määrät ylittävät merkittävästi synteettisen etanolin määrät. Etanolin biokemiallinen tuotanto perustuu kasvimateriaalien happamaan tai entsymaattiseen hydrolyysiin , jota seuraa saatujen hiilihydraattien anaerobinen alkoholikäyminen (fermentointi) hiivasienten ( Saccharomyces ) tai joidenkin bakteerityyppien toimesta . Erityisesti hiivat ovat erittäin käteviä mikro-organismeja laajaan teolliseen käyttöön. Hiivaavusteiselle käymiselle on tunnusomaista korkea selektiivisyys , vähäinen sivutuotteiden kertyminen, korkea etanolin saanto, suuri prosessinopeus ja hyvä hiivan sietokyky kohonneille etanoli- ja substraattipitoisuuksille. Tässä prosessissa raaka-aineina voivat toimia helposti käymiskykyiset hiilihydraatit, samoin kuin tärkkelys ja muut orgaaniset substraatit, jotka on ensin hydrolysoitava käymiskykyiseen muotoon. Yleisesti käytetyt viljelykasvit ( sokerijuurikas , peruna , vilja ), metsätaloustuotteet ( puu , olki ) tai maatalousjätteet [86] .

Biobutanolin tuotanto perustuu hiilihydraattiraaka-aineiden fermentointiin Clostridium acetobutylicum -bakteerin avulla [87] .

Alkoholien kemialliset ominaisuudet

Alkoholien kemialliset ominaisuudet määräytyvät niiden sisältämän hydroksyyliryhmän perusteella . Koska hydroksyyliryhmä on polaarinen , se voi dissosioitua heterolyyttisesti , varsinkin vahvojen emästen hyökkäyksessä . Näin ollen alkoholeilla on heikkojen happojen ominaisuuksia . Lisäksi hapen korkea elektronegatiivisuus määrää elektrofiilisen hiiliatomin läsnäolon ja vastaavasti alkoholien kyvyn käydä läpi nukleofiilisiä substituutioreaktioita useiden nukleofiilien vaikutuksesta. Lopuksi hydroksyyliryhmän happiatomi on nukleofiilinen , joten alkoholit voivat toimia nukleofiileina substituutio- ja additioreaktioissa . Myös alkoholeille on tunnusomaista hapetusreaktiot .

Alkoholien dissosiaatio ja happo-emäsominaisuudet

Alkoholien happamat ominaisuudet

Alkoholeilla voi olla sekä happamia että emäksisiä ominaisuuksia. Heikkoina happoina alkoholit dissosioituvat O - H-sidoksessa muodostaen alkoksidi-ionin. Alkoholien happoominaisuudet arvioidaan happamuusvakiolla Ka .

Vesiliuoksessa alkoholien happamuus vähenee molekyylipainon kasvaessa ja hiilivetyketjun haarautuessa. Tämä liittyy tämän sarjan alkyylisubstituenttien positiivisen induktiivisen vaikutuksen lisääntymiseen ja tuloksena olevan alkoksidi-ionin stabiilisuuden heikkenemiseen happiatomin negatiivisen varauksen paikantumisen vuoksi [88] .

Yleensä elektroneja vetävät substituentit (-NO 2 , -CN, -F, -Cl, -Br, -I, -OR jne.) lisäävät alkoholien happamuutta (vähentävät pKa :ta ). Päinvastoin, elektroneja luovuttavat substituentit (esimerkiksi alkyylisubstituentit) vähentävät alkoholien happamuutta (lisäävät pKa :ta ). Siten 2,2,2 - trifluorietanolin pKa on 12,43 (vastaan ​​15,9 etanolille) ja täysin fluoratun tert -butanolin pKa on 5,4 (vastaan ​​17,7 tert - butanolille) [89] . Alkoholien ja muiden luokkien yhdisteiden vertaileva happamuus on esitetty kaavamaisesti kuvassa [90] .

Heikkoina happoina alkoholit reagoivat alkalien , maa-alkalimetallien ja joidenkin muiden metallien kanssa sekä vahvojen emästen , kuten metallihydridien tai -amidien , Grignard-reagenssien kanssa [91] .

Alkoholien perusominaisuudet

Alkoholit voivat myös käyttäytyä kuin heikkoja Lewis-emäksiä , muodostaen alkoksoniumsuoloja vahvojen mineraalihappojen kanssa sekä muodostaen luovuttaja-akseptorikomplekseja Lewis-happojen kanssa . Tyypillisesti tällaiset reaktiot eivät lopu tässä vaiheessa ja johtavat hydroksyyliryhmän nukleofiiliseen substituutioon tai veden eliminoitumiseen .

Alkoholien emäksisyys kvantifioidaan konjugaattihapon emäksisyysvakiolla p K b tai siihen liittyvällä happamuusvakiolla p K a H + :

Alkoholit ovat heikkoja emäksiä ja niiden emäksisyys kasvaa hydroksyyliryhmän hiilivetyradikaalin pituuden tai haarautumisen myötä. Tämä vaikutus havaitaan johtuen radikaalin positiivisen induktiivisen vaikutuksen kasvusta tässä sarjassa, minkä seurauksena negatiivinen varaus hydroksyyliryhmän happiatomissa kasvaa [92] .

Nukleofiilinen substituutio

Hiiliatomilla, joka on suoraan yhteydessä hydroksyyliryhmään, on osittainen positiivinen varaus, mikä mahdollistaa nukleofiilisen hiukkasen ( halogenidi -ioni, ammoniakki , alkoholi jne.) hyökätä tähän hiiliatomiin ja korvaa hydroksyyliryhmän tällä hiukkasella. Hydroksyyliryhmä on huonosti poistuva ryhmä , joten yleensä tarvitaan lisäaktivointia.

  • Alkoholien nukleofiiliset substituutioreaktiot etenevät helpommin happamassa ympäristössä, koska alkoholin hydroksyyliryhmä protonoituu ja varsinainen poistuva hiukkanen ei ole hydroksidi-ioni OH - vaan vesimolekyyli H 2 O. Reagenssissa itsessään voi olla hapanta ominaisuudet (käytetään usein halogeenihappoja ), niin ja erityisesti lisätty epäorgaaninen happo, kuten rikkihappo [93] .
  • Hydroksyyliryhmän substituutio etenee myös rikki- ja fosforihalogenidien ( SOCI2 , PBr3 , PBr5 , POCl3 ja muut ) vaikutuksesta . Tässä tapauksessa avainrooli on rikki- tai fosforiyhdisteellä, joka muodostaa aktivoidun välituotteen alkoholimolekyylin kanssa [94] .
  • Hydroksyyliryhmä muutetaan myös sulfonaattiryhmäksi , joka on hyvä poistuva ryhmä. Näitä tarkoituksia varten alkoholi muunnetaan ensin sulfonaatiksi, joka sitten alistetaan nukleofiiliselle substituutioreaktiolle. Reagensseina hydroksyyliryhmän modifioimiseksi käytetään tavallisesti metaanisulfonyylikloridia tai p - tolueenisulfonyylikloridia .[95] .

Kuivuminen

Happokatalyyttien ( alumiinioksidi , rikkihappo , fosforihappo jne.) läsnä ollessa alkoholit voivat dehydratoida alkeenien muodostamiseksi . Esimerkiksi etyylialkoholin dehydraatio johtaa eteenin muodostumiseen . Reaktio etenee Zaitsevin säännön mukaisesti, jonka mukaan dehydratoituessa muodostuu vakaampi, kaksoissidoksessa substituoitunut alkeeni [96] .

Hapetus

  • Erilaisten hapettimien vaikutuksesta primaariset alkoholit hapetetaan aldehydeiksi ja edelleen karboksyylihapoiksi , ja reaktio on mahdollista pysäyttää aldehydien muodostumisvaiheessa, mikä estää niiden hapettumisen, vain käyttämällä erityisiä reagensseja ( pyridinium kloorikromaatti PCC ja pyridiniumdikromaatti PDC).
  • Sekundaariset alkoholit hapetetaan ketoneiksi . Reaktio suoritetaan yleensä Jones-reagenssin ( CrO 3 - rikkihappo ) vaikutuksesta. Ketonien hapettuminen jatkuu vain ankarissa olosuhteissa hiilirungon tuhoutuessa.
  • Tertiääriset alkoholit hapettuvat vain erittäin ankarissa olosuhteissa, jolloin hiilirunko tuhoutuu [97] .

Alkoholien tunnistaminen

Kemialliset menetelmät alkoholien tunnistamiseen

Hydroksyyliryhmien kvalitatiivinen analyysi

Hydroksyyliryhmän läsnäolo yhdisteessä voidaan havaita useilla yleisillä kemiallisilla reaktioilla.

  • Lucas - testi koostuu suolahapon ja sinkkikloridin seoksen vaikutuksesta alkoholiin . Tässä tapauksessa muodostuu alkyylikloridia, joka ensin muodostaa emulsion alkoholin kanssa ja sitten kuoriutuu toisen faasin muodossa. Testin avulla voit erottaa alkoholit, joilla on erilainen hiiliketjurakenne: tertiääriset alkoholit reagoivat lähes välittömästi, sekundaariset noin 5 minuutin kuluttua ja primääriset erittäin hitaasti. Jotkut primaariset alkoholit, jotka ovat aktiivisia nukleofiilisissä substituutioreaktioissa ( allyyli , bentsyyli ), antavat myös positiivisen reaktion Lucasin reagenssin kanssa [98] .
  • Jodoformitesti on suunniteltu tunnistamaan metyyliketoneja ja metyylikarbinoleja (RCH (OH) CH 3 ) reaktiolla jodin kanssa alkalisessa väliaineessa. Tällöin muodostuu kellertävä jodoformisakka , jolla on ominainen haju [99] .
  • Meyerin testin avulla voit erottaa primaariset, sekundaariset ja tertiääriset alkoholit niistä saatujen nitrojohdannaisten reaktiolla typpihapon kanssa . Ensimmäisessä vaiheessa alkoholit muunnetaan halogeenijohdannaisiksi ja sitten nitroalkaaneiksi . Kun nitroyhdisteet ovat vuorovaikutuksessa HNO 2 :n kanssa, liuos muuttuu punaiseksi alkalisoituessaan, jos alkuperäinen alkoholi oli primäärinen; kloroformiliuos muuttuu siniseksi, jos alkoholi oli toissijaista. Tertiääriset alkoholit antavat negatiivisen reaktion (värittömän liuoksen) [100] .
  • Seraattitesti koostuu alkoholien vuorovaikutuksesta ammoniumheksanitratoseraatin (IV) typpihappoliuoksen kanssa, joka on väriltään keltainen. Tällöin muodostuu punaisia ​​siirtymäkomplekseja, jotka sitten muuttuvat värittömiksi alkoholin hapettumisen ja Ce(IV):n siirtymisen seurauksena Ce(III):ksi [101] .
  • Hapetuskoe : kun primaariset tai sekundääriset alkoholit ovat vuorovaikutuksessa Jones-reagenssin kanssa , jonka väri on oranssi, muodostuu hapetustuotteita ja itse reagenssi muuttaa värin vihreäksi tai siniseksi pelkistettyjen kromi(III)-suolojen vuoksi. Tärkeä ominaisuus testissä on värinmuutoksen kiinnitysaika - 2 sekuntia, jonka jälkeen liuoksen rakenteen tai värin muita muutoksia ei oteta huomioon [101] .
Alkoholien kvantitatiivinen analyysi

Alkoholien kvantitatiiviseen analyysiin käytetään yleensä menetelmiä, jotka perustuvat esteröinnin reaktioon karboksyylihappoanhydridien, esimerkiksi etikka- , ftaali- ja myös pyromelliittidianhydridin kanssa. Alkoholipitoisuus määritetään titraamalla saatu happo natriumhydroksidilla [102] .

Toinen analyysimenetelmä on määrittää niiden hydroksyyliryhmien määrä, jotka voivat reagoida metyylimagnesiumjodidin kanssa. Tässä tapauksessa laskenta suoritetaan vapautuneen metaanin määrän mukaan ( Chugaev-Tserevitinovin menetelmä ).

Glykoleille voidaan käyttää redox-menetelmää, jossa hapettimena käytetään jodihappoa . Analyysi suoritetaan saattamalla tuloksena oleva jodihappo HIO 3 reagoimaan kaliumjodidin kanssa ja titraamalla vapautunut jodi natriumtiosulfaatilla [102] .

Spektrimenetelmät alkoholien analysointiin

Massaspektrometriset menetelmät alkoholien analysointiin

Alifaattisten alkoholien massaspektreissä on heikot molekyyli-ionin piikit, kun taas korkeammilla ja haarautuneilla alkoholeilla nämä piikit käytännössä puuttuvat, koska molekyylin fragmentoituminen tapahtuu merkittävässä määrin. Sirpaloituminen liittyy yleensä vesimolekyylin häviämiseen sekä eteenin poistumiseen . Pitkäketjuisilla alkoholeilla veden eliminointi on vallitseva, joten niiden massaspektrit ovat samanlaiset kuin alkeenien . Primäärisille alkoholeille havaitaan piikit m / z 31 ;

IR-spektroskooppiset menetelmät alkoholien analysointiin

Alkoholien IR-spektreille on ominaista kahden tyyppiset voimakkaat ominaisabsorptiokaistat:

  • O–H-sidoksen venytysvärähtelyihin liittyvät absorptionauhat: 3650–3200 cm– 1 ;
  • СO-sidoksen venytysvärähtelyihin liittyvät absorptionauhat: 1210–1000 cm– 1 .

Myös absorptiovyöhykkeitä on keskitehoisia, joilla ei pääsääntöisesti ole ratkaisevaa merkitystä: välillä 1450–1250 cm– 1 (tasossa olevat taivutusvärähtelyt O–H) ja 750–650 cm – 1 (ulkopuoliset). -tasotaivutusvärähtelyt O–H) [104] .

Alkoholien tunnusomaiset absorptiovyöhykkeet infrapuna-alueella [104]

 Linkkityypit ja vaihtelut  Alue, cm −1  Absorptionauhan kuvaus
O−H, venytysvärähtelyt
 ROH, assosioitumaton 3650-3580  Kapea vyö näkyy laimeissa liuoksissa tai höyryissä
 ROH HOR, dimeerit (vetysidos) 3550-3400  Leveä kaista, joka menettää intensiteetin laimennettuna
 ROH···HOR···, polymeerit 3400-3200  Leveä raita tai raitasarja
С−O, venytysvärähtelyt
 R3COH , tertiääriset alkoholit 1210-1100  Korkean intensiteetin vyöhykkeet, jotka vähenevät laimentumisen myötä
 R2CHOH , sekundaariset alkoholit 1125-1000
 RCH 2OH , primaariset alkoholit 1075-1000
O−H, taivutusvärähtelyt
 ROH 1450-1250
750-650 		 Leveät, keskitehoiset kaistat, joilla ei ole käytännön merkitystä
NMR-spektroskooppiset menetelmät alkoholien analysointiin

1H - NMR-spektroskopiaa käytetään laajalti alkoholien analysointiin, mutta liuottimen luonne ja muut ulkoiset tekijät vaikuttavat merkittävästi hydroksyyliryhmän protonien kemiallisiin siirtymiin ( δ , ppm). Alifaattisille ja alisyklisille alkoholeille 8 on 0,5-3,0 ( DMSO - d6 :ssa: 4-6 ) [105] .

Alkoholien tutkimiseen käytetään myös 17 O -spektroskopiaa Merkittävä ero siirtymissä primaaristen (etanoli: δ 5,9 ppm), sekundaaristen (propanoli-2: δ 39,8 ppm) ja tertiääristen alkoholien (2-metyylipropanoli -2: δ 62,3 ppm) suhteellisessa suhteessa veteen H 2 17 O antaa sinun määrittää tai vahvistaa tutkittavan yhdisteen rakenteen [106] .

  • Etanolin1H NMR - spektri

  • Etanolin IR-spektri

Alkoholien käyttö

Taloudellinen merkitys

Alkoholien käyttöalueet ovat lukuisia ja vaihtelevia, varsinkin kun otetaan huomioon tähän luokkaan kuuluvien yhdisteiden laajin valikoima. Teollisuuden näkökulmasta katsottuna vain pieni määrä alkoholeja on kuitenkin merkittävä panos globaaliin maailmantalouteen.

Yhdysvaltain kemianteollisuuden tuottamien yhdisteiden [K 3] vuoden 2002 TOP 50 : ssä alkoholit sisältävät vain metanolin (14. sija) ja etyleeniglykolin (29. sija) [107] . Seuraavat 50 tärkeintä kemiallista yhdistettä, vuoden 1999 tietojen mukaan, ovat isopropyylialkoholi , n - butyylialkoholi , synteettinen etanoli , propyleeniglykoli , dietyleeniglykoli , 2-etyyliheksanoli , butaanidioli-1,4 , sorbitoli ja glyseriini [108] .

Maailman yleisin ja käytetty alkoholi on etanoli . Sen maailmanlaajuinen kulutus on noin 65 miljoonaa tonnia [K 4] . Muiden alkoholien (paitsi etanolin) maailmanlaajuinen kokonaiskulutus eri käyttöalueilla on noin 70 miljoonaa tonnia (2009) [K 5] .

Orgaanisen synteesin sovellukset

Pääosa metyylialkoholista käytetään formaldehydin teollisessa synteesissä metanolin korkean lämpötilan katalyyttisen hapetuksen menetelmällä [K 6] [109] . Lisäksi metanolista saadaan tert - butyylimetyylieetteriä , etikkahappoa ( Monsanton prosessi) [110] , N,N-dimetyylianiliini [111] , metyyliamiinit [112] ja kloorimetaani [113] .

Etanolia käytetään kaupallisesti dietyylieetterin (dehydratointi 250 °C:ssa Al 2O 3 :n päällä) [ 114] , kloraalin [115] , asetaldehydin [116] ja etyyliasetaatin [117] valmistukseen .

Isopropyylialkoholi muunnetaan asetoniksi katalyyttisellä nestefaasidehydrauksella Raney-nikkelillä 150 °C:ssa [118] . Päätuote, joka saadaan butanolista , on butyyliakrylaatti [119] .

Käytä polttoaineena

Polttoainetarkoituksiin käytetään tällä hetkellä teollisissa määrissä kolmea alkoholia: metanolia , etanolia ja butanoli-1 :tä, mikä johtuu ensisijaisesti niiden kaupallisesta saatavuudesta ja mahdollisuudesta massatuotantoon kasvimateriaaleista (paitsi metanoli [K 7] ). Tässä tapauksessa on mahdollista käyttää alkoholeja polttoaineen muodossa sen puhtaassa muodossa, erilaisten seosten muodossa bensiinin tai dieselpolttoaineen kanssa [120] , sekä hapettavia lisäaineita (jopa 10 %) lisäämiseksi. oktaanilukua ja vähentää pakokaasujen myrkyllisyyttä [K 8] [121] [122] . Erillinen alue on metanolin käyttö rasvojen transesteröintiin biodieselin tuotannossa [123] .

Pääasiallinen polttoaineen alkoholi on etanoli. Asiantuntijoiden mukaan vuonna 2009 80–90 % kaikesta maailmassa tuotetusta etyylialkoholista käytettiin näihin tarkoituksiin ja se oli 73,9 miljardia litraa (≈ 58 miljoonaa tonnia) [124] [125] .

Tärkeimmät syyt alkoholien aktiiviseen tutkimukseen vaihtoehtoisena polttoaineena ovat [126] :

  • öljyn ja kaasun hintojen nousu sekä näiden resurssien ehtyminen tulevaisuudessa;
  • alkoholeilla on korkeat suorituskykyominaisuudet ja palamistuotteet sisältävät vähemmän haitallisia aineita;
  • Elintarvike-, puunjalostus- sekä massa- ja paperiteollisuuden jätetuotteista voidaan tuottaa biokemiallisella menetelmällä alkoholeja, mikä ratkaisee samalla hävittämisongelman.

Samaan aikaan edellä mainittujen alkoholien massakäytöllä moottoripolttoaineena on puhtaasti taloudellisten syiden lisäksi useita haittoja [127] :

  • metanoli ja etanoli ovat vähemmän energiatehokkaita kuin bensiini ja vastaavasti kuluttavat enemmän;
  • alkoholien alhaiset kiehumispisteet voivat aiheuttaa höyrylukkojen muodostumista, mikä voi merkittävästi vaikeuttaa moottorin toimintaa;
  • alkoholien hygroskooppisuus sekä niiden liukoisuus veteen voivat johtaa tehon jyrkäseen laskuun, kun kosteutta pääsee polttoainejärjestelmään;
  • alkoholeilla on huomattavasti korkeammat korroosio-ominaisuudet kuin hiilivedyillä;
  • metanolin ja etanolin suhteellisen korkea piilevä palamislämpö voi aiheuttaa ongelmia, kun nämä alkoholit sekoitetaan ilmaan ja kuljetetaan edelleen moottorin imusarjan läpi.

Alkoholien teollinen käyttö

Liuottimet

Liuottimista on laaja valikoima erilaisia ​​alkoholeja: yksiarvoiset ( metanoli , propanoli -2 ) ja moniarvoiset ( etyleeniglykoli , glyseriini ); alifaattinen ( etanoli , butanoli-1 ) ja syklinen ( sykloheksanoli ). Alkoholit ovat polaarisia liuottimia, ja niitä käytetään useilla teollisuudenaloilla [128] . Alkoholien maailmanlaajuinen kulutus liuottimina (vuoden 2013 tietojen mukaan) oli noin 6,5 miljoonaa tonnia [129] .

Yleisin alkoholi liuottimista on etanoli  - sen maailmanlaajuinen kulutus näihin tarkoituksiin (vuoden 2009 tietojen mukaan) ylittää 3,5 miljoonaa tonnia vuodessa [130] . Muita suosittuja liuottimia ovat metanoli ja isopropanoli [76] , joiden kulutusmäärät ovat yli miljoona tonnia vuodessa.

Alkoholien käyttö liuottimina sisältää seuraavat ohjeet [131] :

  • Prosesiliuotin: luonnontuotteiden ( rasvat ja öljyt , hartsit , vahat , luonnolliset värit ja aromit , alginaatit , vitamiinit , alkaloidit , levät ) uuttaminen ja puhdistus, elintarviketeollisuuden kantaja, orgaanisten kemikaalien puhdistus, kiteytys ja saostus .
  • Liuotin maalien ja pinnoitteiden valmistuksessa: synteettisten polymeerimateriaalien ( lakat , hartsit , liimat jne.) liukeneminen, sementtien , maalien ja musteiden komponentti.
  • Puhdistusaine: elektronisten komponenttien, metallipintojen, valokuvafilmien ja valokuvapaperien, lasinpuhdistusaineiden jne. valmistus, nestesaippuan ja pesuaineiden komponentti.
  • Liuotin lääkkeiden, hajuvesien ja kosmetiikan tuotannossa.
  • Liuotin aerosoleissa (kotitalous ja lääketiede).
Pinta-aktiiviset aineet ja pesuaineet

Tärkeimmät raaka-aineet synteettisten pesuaineiden nykyaikaisten pinta -aktiivisten aineiden valmistuksessa ovat korkeammat rasva-alkoholit , joista saadaan reagenssista riippuen ionittomia tai anionisia pinta -aktiivisia aineita [132] .

Korkeampien rasva-alkoholien käyttö pinta-aktiivisten aineiden tuotannossa vuonna 2000 oli 1,68 miljoonaa tonnia [132] . Vuonna 2003 valmistettiin noin 2,5 miljoonaa tonnia pinta-aktiivisia aineita, jotka perustuivat korkeampiin rasva-alkoholeihin [133] .

Polymeerimateriaalit ja niiden komponentit

Alkoholeilla on tärkeitä käyttötarkoituksia lähtömonomeereinä polymeerimateriaalien synteesissä polykondensaatiolla . Pohjimmiltaan alkoholien pohjalta syntetisoidaan polyestereitä ja polyuretaaneja . Tärkeimpiä esimerkkejä tällaisista synteettisistä polymeereistä ovat polyeteenitereftalaatti , polybuteenitereftalaatti , joka saadaan tereftaalihaposta ja etyleeniglykolista tai 1,4-butaanidiolista, vastaavasti. Glykolien , glyserolin tai pentaerytritolin polykondensaatio ftaalihapon anhydridin kanssa tuottaa alkydihartseja , joita käytetään laajalti lakkojen ja maalien valmistukseen. Polyuretaaneja saadaan polykondensoimalla isosyanaatteja glykolien tai moniarvoisten alkoholien kanssa [134] .

Alkoholeja käytetään myös polymeerien esteri- ja diesteripehmittimien valmistukseen [135] .

Hydrauliöljyt ja voiteluaineet

Palamattomien hydraulinesteiden saamiseksi käytetään glyseriiniä ja etanolia sisältäviä vesiliuoksia . Etyleeniglykolia ja siihen perustuvia estereitä käytetään laajalti jarrunesteiden valmistuksessa [136] .

Monet nykyaikaiset voiteluaineet sisältävät korkeampia rasva-alkoholeja ja niiden estereitä niiden alhaisen myrkyllisyyden, korkean leimahduspisteen ja jälkihaihtumisen vuoksi kuumennettaessa. Näitä ominaisuuksia käytetään kotitaloussovelluksissa sekä tapauksissa, joissa pinnan jäähdytysvaikutus on tärkeämpi kuin kitkanestoominaisuudet (esimerkiksi porattaessa, sahattaessa tai muussa metallityöstössä) [137] .

Torjunta-aineet

Huolimatta siitä, että substituoimattomilla tyydyttyneillä alifaattisilla alkoholeilla on fungisidistä tai herbisidistä aktiivisuutta, niiden suora käyttö torjunta- aineina ei löydä laajaa käytännön sovellusta. Yksi harvoista ohjeista on niiden käyttö kasvien kasvun säätelijänä . Etanolilla , etyleeniglykolilla ja muilla glykoleilla, joillakin korkeammilla rasva-alkoholeilla on samanlaisia ​​ominaisuuksia [138] .

Halogeenisubstituoidut alkoholit osoittavat paljon voimakkaampaa aktiivisuutta ja niillä on roti- , herbisid- ja fungisidiaktiivisuutta . Esimerkiksi glyfluorilääkettä , joka on 1,3-difluoripropanoli-2:n ja 1-fluori-3-klooripropanoli-2:n seos, käytetään hiiren jyrsijöiden ja maa-oravien torjuntaan [139] .

Tyydyttymättömissä ja aromaattisissa alkoholeissa havaitaan korkeampi biologinen aktiivisuus. Allyylialkoholia käytetään rikkakasvien torjunta-aineena; monet korkeammat tyydyttymättömät alkoholit ovat hyönteisten feromoneja. Jotkut aromaattiset bifenyylialkoholit ovat aktiivisia akarisideja : dikofoli , kloorifenetoli , proklonoli [139] [140] .

Monet alkoholit ovat erilaisten torjunta-aineiden synteesin välituotteita [141] . Metanolia käytetään esimerkiksi glyfosaatin [142] , krotoksifosfos  - α-metyylibentsyylialkoholin [143] , kolmannen sukupolven pyretroidien - 3-fenoksibentsyylialkoholin [144] valmistuksessa .

Alkoholeja käytetään myös laajalti vedettöminä kantaja-aineina kaupallisten torjunta-ainekoostumusten luomiseen [145] .

Alkoholien käyttö kulutustavaroiden valmistuksessa

Elintarviketeollisuus

Kaikkien alkoholijuomien perusta on etanoli , jota saadaan käymällä elintarvikeraaka-aineita - viinirypäleitä, perunoita, vehnää ja muita tärkkelystä tai sokeria sisältäviä tuotteita. Lisäksi etyylialkoholia käytetään joidenkin elintarvikkeiden ja aromaattisten esanssien (aromiaineiden) komponenttina , jota käytetään laajalti ruoanlaitossa, leivonnassa makeisissa, suklaassa, makeisissa, juomissa, jäätelössä, hilloissa, hyytelöissä, hilloissa, hilloissa jne. Etanoli kuitenkin on luettelo elintarviketeollisuudessa käytetyistä alkoholeista ei ole rajoitettu. Alkoholeja löytyy monenlaisista elintarvikelisäaineista , esimerkiksi glyseriiniä (E422) käytetään kosteutta pidättävänä aineena, liuottimena, sakeuttajana, erottimena [K 9] , kalvonmuodostajana [K 10] , kapselointiaineena. Useita alkoholeja käytetään makeutusaineina ( ksylitoli , mannitoli , sorbitoli , erytritoli ), makuaineina ( mentoli ), väriaineina ( luteiini ) jne. [147]

Hajuvedet, kosmetiikka ja kotitalouskemikaalit

Alkoholeja käytetään melko laajalti hajusteina hajuste- ja kosmetiikkateollisuuden koostumuksissa sekä kotitalouksien kemikaalien ja muiden kulutustavaroiden tuoksujen valmistuksessa ( geranioli , neroli , sitronelloli , mentoli jne.). Mausteiden lisäksi alkoholeja käytetään hajuvedissä ja kosmeettisissa tuotteissa myös muihin tarkoituksiin [148] :

  • vaahdonestoaineet : etanoli , propanoli-1 , propanoli-2 , heksanoli;
  • korroosionestoaineet: 2-dimetyyliamino-2-metyylipropanoli-1;
  • mikrobilääkkeet: 2,4-diklooribentsyylialkoholi, (etyleenidioksi)dimetanoli;
  • antioksidantit : tiodiglykoli;
  • antistaattiset aineet: korkeammat rasva-alkoholit (С 12 —С 16 );
  • hydrotrooppiset aineet: heksanoli;
  • peiteaineet: butaanidioli-2,3, 2-bentsyyliheptanoli-1, borneoli , 3,7-dimetyylinonadien-1,6-oli-3;
  • säilöntäaineet : 2-bromi-2-nitropropaanidioli-1,3 , bentsyylialkoholi , 1,1,1-trikloori-2-metyylibutanoli-2 ;
  • jäähdytysaineet: mentoli, 3-metoksipropaanidioli-1,2;
  • pehmittimet : oktaanidioli-1,8, 2,2-dimetyylipropaanidioli-1,3;
  • antiseborrea-aineet: undekanoli-1;
  • sideaineet: dokosanoli-1, korkeammat rasva-alkoholit (С 20 —С 22 );
  • pehmittimet: korkeammat rasva-alkoholit ( C9 -C16 ) ; korkeammat glykolit (C15 - C30 ) ;
  • välineet hiusten heilutukseen tai suoristukseen: ditiotreitoli , 3-merkaptopropaanidioli-1,2;
  • emulsion stabilointiaineet: 7-dehydrokolesteroli, 3-(oktadekyylioksi)propaanidioli-1,2, korkeammat rasva-alkoholit ( C9 -C50 ) ;
  • vaahdon stabilointiaineet: dekanoli-1, myristyylialkoholi , setyylialkoholi , stearyylialkoholi ;
  • kosteuttavat aineet: heksantrioli-1,2,6, butaanidioli-1,2, butaanidioli-2,3, 2-butyylioktanoli-1, glyseriini ;
  • hiusten kiinnitysaineet: 2-(2-aminoetoksi)etanoli;
  • emulgointiaineet: korkeammat rasva-alkoholit (C 40 - C 60 ).

Alkoholien käyttö lääketieteessä

Pääasiallinen lääketieteellisiin tarkoituksiin käytetty alkoholi on etanoli . Sitä käytetään ulkoisena antiseptisenä ja ärsyttävänä aineena kompressien ja hieronnan valmistukseen. Etyylialkoholia käytetään vielä laajemmin erilaisten tinktuuroiden, laimennosten, uutteiden ja muiden annosmuotojen valmistukseen [149] .

Alkoholien käyttö varsinaisina lääkkeinä ei ole niin havaittavissa, mutta monet lääkkeet voidaan hydroksyyliryhmän muodollisen läsnäolon vuoksi lukea tarkasteltavana olevien orgaanisten yhdisteiden luokkaan ( klenbuteroli , klooributanoli , mannitoli , estradioli jne.). Esimerkiksi Yhdysvaltojen 10 tärkeimmän reseptilääkkeen luettelossa vuonna 2000 hydroksyyliryhmän sisältävä albuteroli on kuudentena [150] .

Muut käyttötarkoitukset

Tällä hetkellä on vaikea löytää sellaista ihmisen käytännön toiminnan aluetta, jossa alkoholia ei käytettäisi yhdessä tai toisessa. Seuraavat pienet käyttöalueet voidaan erottaa:

Muistiinpanot

Kommentit
  1. ↑ Mitattu 22°C:ssa.
  2. ↑ Mitattu 40°C:ssa.
  3. ↑ Listan kolmella ensimmäisellä sijalla on rikkihappo , typpi ja happi . Luettelo ei sisällä biokemiallisilla menetelmillä saatuja yhdisteitä, kuten kasvimateriaaleista saatua etanolia.
  4. ↑ Vuodesta 2009. Laskettu polttoaineen etanolin (bioetanolin) kulutuksen ja synteettisen etanolin likimääräisten tuotantomäärien perusteella.
  5. ↑ Arvo on laskettu teollisuudessa yleisimpien alkoholien maailman teollisuustuotannon volyymien perusteella.
  6. ↑ Formaldehydin saamiseksi metanolista on kaksi tärkeintä teknistä menetelmää:
    • hapetus osittaisella dehydrauksella (katalyytti: hopea ; lämpötila: 400-720 °C):
      CH 3 OH → HCHO + H 2
      2H 2 + O 2 → 2H 2 O
    • suora hapetus (katalyytti: rautaoksidi - molybdeeni ; lämpötila: 300-400 °C):
      2CH 3 OH + O 2 → 2HCHO + 2H 2 O
  7. ↑ Ns. biometanolia , kuten tavallista metanolia, valmistetaan synteesikaasusta , joka puolestaan ​​tuotetaan metaanista . Samaan aikaan biometanolin valmistuksessa käytetään ns. biometaania , joka muodostuu biologisista jätteistä erityisten bakteerien elinaikana. Polttoainetarpeisiin voidaan käyttää minkä tahansa tuotantoteknologian metanolia.
  8. ↑ Hapettavina lisäaineina voidaan käyttää metanolin, etanolin ja butanolin lisäksi isopropanolia, propanolia, isobutanolia ja muita alifaattisia alkoholeja.
  9. ↑ Erottimet  - aineet, jotka helpottavat tuotteiden poistamista muoteista, leivinpelteistä tai muista paisto- tai muovauspinnoista sekä estävät tuotteen osien läheisen kosketuksen tai tarttumisen toisiinsa.
  10. ↑ Kalvonmuodostajat  - aineet, joita levitetään elintarvikkeiden pinnalle suojaavassa tarkoituksessa.
Käytetty kirjallisuus ja lähteet
  1. ↑ 1 2 3 Senning A. Elsevier's Dictionary of Chemoetymologia. Kemiallisen nimikkeistön ja terminologian syyt ja syyt. - Elsevier, 2007. - 434 s. — ISBN 978-0-444-52239-9 .
  2. ↑ Alkoholit  . _ IUPAC. Compendium of Chemical Terminology, 2. painos. ("kultakirja"). doi : 10.1351/goldbook.A00204 . Haettu 2. syyskuuta 2010. Arkistoitu alkuperäisestä 21. elokuuta 2011.
  3. ↑ Enolit  . _ IUPAC. Compendium of Chemical Terminology, 2. painos. ("kultakirja"). doi : 10.1351/goldbook.E02124 . Haettu 2. syyskuuta 2010. Arkistoitu alkuperäisestä 21. elokuuta 2011.
  4. ↑ Fenolit  . _ IUPAC. Compendium of Chemical Terminology, 2. painos. ("kultakirja"). doi : 10.1351/goldbook.P04539 . Haettu 2. syyskuuta 2010. Arkistoitu alkuperäisestä 21. elokuuta 2011.
  5. ↑ Alkoholi  // Venäjän kielen etymologinen sanakirja  = Russisches etymologisches Wörterbuch  : 4 osassa  / toim. M. Vasmer  ; per. hänen kanssaan. ja ylimääräistä Vastaava jäsen Neuvostoliiton tiedeakatemia O. N. Trubatšov , toim. ja esipuheen kanssa. prof. B. A. Larina [vol. minä]. - Toim. 2nd, sr. - M  .: Edistys , 1986-1987.
  6. ↑ Alkoholi  // Elävän suuren venäjän kielen selittävä sanakirja  : 4 nidettä  / toim. V. I. Dal . - 2. painos - Pietari. : M. O. Wolfin  kirjapaino , 1880-1882.
  7. ↑ Alkoholi  // Venäjän kielen etymologinen sanakirja  = Russisches etymologisches Wörterbuch  : 4 osassa  / toim. M. Vasmer  ; per. hänen kanssaan. ja ylimääräistä Vastaava jäsen Neuvostoliiton tiedeakatemia O. N. Trubatšov , toim. ja esipuheen kanssa. prof. B. A. Larina [vol. minä]. - Toim. 2nd, sr. - M  .: Edistys , 1986-1987.
  8. ↑ Alkoholit / Frosin V. N. // Suuri Neuvostoliiton Encyclopedia  : [30 nidettä]  / ch. toim. A. M. Prokhorov . - 3. painos - M .  : Neuvostoliiton tietosanakirja, 1969-1978.
  9. ↑ Orgaanisen kemian  IUPAC -nimikkeistö . ACD/Labs. Haettu 24. elokuuta 2009. Arkistoitu alkuperäisestä 21. elokuuta 2011.
  10. ↑ Kahn R., Dermer O. Johdatus kemialliseen nimikkeistöön = Introduction to Chemical Nomenclature / Per. englannista. N. N. Shcherbinovskaya, toim. V. M. Potapova, R. A. Lidina. - M .: Chemistry, 1983. - S. 129.
  11. ↑ Leenson I. A. Mistä nimesi tulee? (linkki ei saatavilla) . Lehti "Kemia ja elämä - XXI vuosisata" . Kaikenlaisia ​​asioita. Haettu 24. elokuuta 2009. Arkistoitu alkuperäisestä 29. kesäkuuta 2013. 
  12. ↑ Spermaceti // Encyclopedic Dictionary of Brockhaus and Efron  : 86 nidettä (82 osaa ja 4 lisäosaa). - Pietari. , 1890-1907.
  13. ↑ John Roach National Geographic Newsille. 9 000 vuotta vanha olut luotu uudelleen kiinalaisesta reseptistä . Haettu 9. maaliskuuta 2013. Arkistoitu alkuperäisestä 10. maaliskuuta 2013.
  14. ↑ Mousdale DM -biopolttoaineet : bioteknologia, kemia ja kestävä kehitys . - Boca Raton: CRC Press, Taylor & Francis Group, 2008. - S.  1-2 . — ISBN 978-1-4200-5124-7 .
  15. ↑ Grigorjeva V. Z. Vodka tunnettu ja tuntematon. XIV-XX vuosisatoja. - Enneagon Press, 2007. - P. 12. - ISBN 9785910510108 .
  16. ↑ 1 2 Etyylialkoholi // Kemiallinen tietosanakirja / Päätoimittaja HC Zefirov. - M . : Tieteellinen kustantaja "Big Russian Encyclopedia", 1999. - T. 5. - S. 994-997. — ISBN 5-85270-310-9 .
  17. ↑ Pokhlebkin V.V. Venäjän henkien terminologia 1300-1400-luvuilla . Vodkan historia . vkus.narod.ru Haettu 25. elokuuta 2009. Arkistoitu alkuperäisestä 24. helmikuuta 2010.
  18. ↑ Myers R.L. 100 tärkeintä kemiallista yhdistettä: viiteopas. - Greenwood Press, 2007. - S. 174. - ISBN 978-0-313-33758-1 .
  19. ↑ Forbes RJ Lyhyt historia tislaustaidosta: alusta Cellier Blumenthalin kuolemaan. - Brill, 1970. - S. 107-108.
  20. ↑ 1 2 Solovjov Yu. I. Kemian historia: Kemian kehitys muinaisista ajoista 1800-luvun loppuun. Opas opettajille. - 2. painos, tarkistettu. - M . : "Enlightenment", 1983. - S. 32, 174-175, 240.
  21. ↑ 1 2 3 Figurovsky N. A. History of Chemistry: Proc. opintotuki ped. in-t on chem. ja biol. asiantuntija. - M . : "Enlightenment", 1979. - S. 132, 145, 176.
  22. ↑ Metyylialkoholi // Encyclopedic Dictionary of Brockhaus and Efron  : 86 osana (82 osaa ja 4 lisäosaa). - Pietari. , 1890-1907.
  23. ↑ 1 2 Chemical Encyclopedia, 1992 , osa 3, s. 118-119.
  24. ↑ Andreas F., Grabe K. Propyleenin kemia ja teknologia = Propylenchemie / Toimittanut Polyakov Z.N. - L. : "Chemistry", 1973. - S. 53.
  25. ↑ Rakhmankulov D. L., Kimsanov B. Kh., Chanyshev R. R. Glyseriinin fysikaaliset ja kemialliset ominaisuudet. - M . : "Kemia", 2003. - S. 8. - ISBN 5-7245-1228-9 .
  26. ↑ Chemical Encyclopedia, 1992 , osa 1, s. 316-317.
  27. ↑ Gusev M. V., Mineeva L. A. Mikrobiologia / Arvostelijat: Mikrobiologian laitos, Leningradin osavaltion yliopisto. - 2. painos - M . : Moskovan yliopiston kustantamo, 1985. - 376 s. — 10 200 kappaletta.
  28. ↑ Chemical Encyclopedia, 1992 , osa 1, s. 337.
  29. ↑ Schlegel G. Yleinen mikrobiologia = Allgemeine Mikrobiologie / Saksasta kääntäneet L. V. Alekseeva, G. A. Kurella, N. Yu. Nesytova. — Käännös 6. painoksesta. - M .: Mir, 1987. - 567 s. — 22 300 kappaletta.
  30. ↑ Vasiliev A. A., Cherkaev G. V., Nikitina M. A. Uusi lähestymistapa tuoksuviin aineisiin, joissa on vihreyden tuoksu (pdf)  (pääsemätön linkki) . Englanti-venäläinen julkinen kemianlehti "Butlerov Communications". Haettu 11. syyskuuta 2009. Arkistoitu alkuperäisestä 4. maaliskuuta 2016.
  31. ↑ Chemical Encyclopedia, 1992 , osa 3, s. 59.
  32. ↑ Chemical Encyclopedia, 1992 , osa 1, s. 1024.
  33. ↑ Citronellol // Chemical Encyclopedia / päätoimittaja HC Zefirov. - M . : Tieteellinen kustantaja "Big Russian Encyclopedia", 1999. - V. 5. - S. 774. - ISBN 5-85270-310-9 .
  34. ↑ Chemical Encyclopedia, 1992 , osa 5, s. 229.
  35. ↑ Chemical Encyclopedia, 1992 , osa 2, s. 280.
  36. ↑ Alkoholit  // Tietosanakirja " Maailman ympäri ".
  37. ↑ Chemical Encyclopedia, 1992 , osa 5, s. 362.
  38. ↑ 1 2 Lebedeva K. V., Minyailo V. A., Pyatnova Yu. B. Hyönteisten feromonit. - M .: "Nauka", 1984. - S. 6-7, 79-82.
  39. ↑ 1 2 Bullock C. Alkoholin aineenvaihdunnan biokemia - lyhyt katsaus  //  Biokemiallinen koulutus. - 1990. - Voi. 18 , ei. 2 . - s. 62-66 . - doi : 10.1016/0307-4412 (90)90174-M .
  40. ↑ Chemical Encyclopedia / Toim. I. L. Knunyants. - M . : Great Russian Encyclopedia, 1992. - T. 1. - S. 382. - ISBN 5-85270-039-8 .
  41. ↑ Chemical Encyclopedia, 1992 , osa 1, s. 385.
  42. ↑ Chemical encyclopedia, 1992 , v. 4, s. 436-437.
  43. ↑ Ovchinnikov Yu. A. Bioorgaaninen kemia. - M . : Koulutus, 1987. - S. 516.
  44. ↑ Kolman Ya., Rem K.-G. Visuaalinen biokemia / Per. hänen kanssaan .. - M . : Binom. Knowledge Laboratory, 2011. - S. 156. - ISBN 978-5-9963-0620-6 .
  45. ↑ 1 2 3 Lehninger A. 26.3 Etanoli toimii myös energianlähteenä // Fundamentals of Biochemistry = Principles of Biochemistry / Käännös englannista cand. biol. Tieteet V. G. Gorbuleva, Ph.D. biol. Tieteet M. D. Grozdova ja Cand. hunaja. Sciences S. N. Preobrazhensky, toimittanut Acad. V. A. Engelhardt ja prof. Ja M. Varshavsky. - M . : "Mir", 1985. - T. 3. - S. 821-822. — 1056 s. – 25 000 kappaletta.
  46. ↑ Sprince H., Parker CM, Smith GG, Gonzales LJ Suojaus asetaldehydimyrkyllisyyttä vastaan ​​rotassa L-kysteiinin, tiamiinin ja L-2-metyylitiatsolidiini-4-karboksyylihapon avulla  //  Agents Actions : päiväkirja. - 1974. - huhtikuu ( osa 4 , nro 2 ) . - s. 125-130 . - doi : 10.1007/BF01966822 . — PMID 4842541 .  (linkki ei saatavilla)
  47. ↑ Wiese JG, Shlipak MG, Browner WS The Alcohol Hangover  //  Sisätautien päiväkirjat. - 2000. - Voi. 132 , nro. 11 . - s. 897-902 . — PMID 10836917 .
  48. ↑ Kovtunenko V.A. _ - Kiova, 1997. - S.  46 . — 464 s. — ISBN 966-569-170-8 .
  49. ↑ Kirjanpitäjä E. B. Metanoli ja sen käyttö kaasuteollisuudessa. - M . : Nedra, 1986. - S. 180.
  50. ↑ Etanolin aineenvaihdunta . Haettu 8. toukokuuta 2013. Arkistoitu alkuperäisestä 12. huhtikuuta 2012.
  51. ↑ [www.xumuk.ru/toxicchem/46.html § 9. Etyylialkoholi] . Haettu: 8. toukokuuta 2013.
  52. ↑ Kliinisen toksikologian laboratorio: nykyaikainen myrkytysarvioinnin käytäntö / Toimittanut Shaw LM. — Amer. Assoc. for Clinical Chemistry, 2001. - s. 173-174, 186. - ISBN 1-890883-53-0 .
  53. ↑ Daniel C., Nachtman JP Alkoholien, ketonien ja esterien toksikologia - Hengitys // Katsaus inhalanteista: Euphoria to Dysfunction / Toimittajat: Charles Wm. Sharp, Ph.D., Mary Lee Brehm, Ph.D. - National Institute of Drug Abuse, 1977. - P. 112-116. — (Tutkimusmonografia (15)). Arkistoitu 15. lokakuuta 2011 Wayback Machinessa Arkistoitu kopio (linkki ei ole käytettävissä) . Haettu 14. lokakuuta 2010. Arkistoitu alkuperäisestä 15. lokakuuta 2011. 
  54. ↑ Chemical Encyclopedia, 1992 , osa 5, s. 497.
  55. ↑ 1 2 3 Neiland O. Ya. Orgaaninen kemia: Proc. kemialle. yliopistot . - M . : "Korkeakoulu", 1990. - S.  286 -287. — ISBN 5-06-001471-1 .
  56. ↑ Orgaanisten yhdisteiden termodynaamiset indikaattorit . Uusi kemistin ja tekniikan käsikirja. Yleistä tietoa. Aineen rakenne. Tärkeimpien aineiden fysikaaliset ominaisuudet. aromaattiset yhdisteet. Valokuvausprosessien kemia. Orgaanisten yhdisteiden nimikkeistö. Laboratoriotöiden tekniikka. Tekniikan perusteet. Henkinen omaisuus . ChemAnalitica.com (1. huhtikuuta 2009). Haettu 27. elokuuta 2009. Arkistoitu alkuperäisestä 8. heinäkuuta 2011.
  57. ↑ 1 2 Rabinovich V. A., Khavin Z. Ya. Lyhyt kemiallinen hakuteos. - Toim. 2nd, rev. ja ylimääräistä - Leningrad: Kemia, 1978.
  58. ↑ Maréchal Y. Vetysidos ja vesimolekyyli: Veden, vesipitoisten ja biomedian fysiikka ja kemia . - Elsevier, 2007. - s  . 18 . — ISBN 0-444-51957-2 .
  59. ↑ Luku I. Sidosten katkaisuenergiat // Kemiallisen sidoksen katkaisuenergiat. Ionisaatiopotentiaalit ja elektroniaffiniteetti / Toim. Toimittaja V. N. Kondratiev. - M . : "Nauka", 1974. - S. 83.
  60. ↑ Bushuev Yu. G., Dubinkina T. A. Metanolin ja nestemäisen metaanin rakenteiden tietokonemallinnus // Journal of Physical Chemistry. - 1996. - T. 70 , nro 9 . - S. 1629 .
  61. ↑ Luku III. Ionisaatiopotentiaalit // Kemiallisten sidosten katkeamisen energiat. Ionisaatiopotentiaalit ja elektroniaffiniteetti / Toim. Toimittaja V. N. Kondratiev. - M .: Nauka, 1974. - S. 247-248, 276.
  62. ↑ Roberts J., Caserio M. Orgaanisen kemian perusteet = Basic Princips of Organic Chemistry / Toimittanut akateemikko A.N. Nesmeyanov - 2., täydennetty. - M . : Mir, 1978. - T. 1. - S. 401.
  63. ↑ Luku XIV. Rasva-alkoholien fysikaaliset ja kemialliset ominaisuudet // Korkeammat rasva-alkoholit (sovellusalat, tuotantomenetelmät, fysikaaliset ja kemialliset ominaisuudet) / Toimittanut S. M. Loktev. - M .: Chemistry, 1970. - S.  283-295 .
  64. ↑ Chemical encyclopedia, 1992 , v. 4, s. 800-804.
  65. ↑ Hudlický M. Oksidaatio orgaanisessa kemiassa. - ACS-monografia 186. - Washington: American Chemical Society, 1990. - S. 57-59. - ISBN 0-8412-1780-7 .
  66. ↑ Haynes A. Orgaanisten yhdisteiden hapetusmenetelmät: Alkaanit, alkeenit, alkyynit ja areenit = Orgaanisten yhdisteiden hapetusmenetelmät: Alkaanit, alkeenit, alkyynit ja areenit / Englannista käännetty, toimittanut I. P. Beletskaya. - M .: Mir, 1988. - S. 82-108. – 400 s. — ISBN 5-03-000149-2 .
  67. ↑ Tietze L., Aicher T. Preparatiivinen orgaaninen kemia: Reaktiot ja synteesi orgaanisen kemian työpajassa ja tutkimuslaboratorio / Per. saksan kielen kanssa .. - M . : "Mir", 1999. - S. 73-75. - 704 s. - ISBN 5-03-002940-0 .
  68. ↑ Reutov et ai., 2010 , s. 232-233.
  69. ↑ Corey EJ, Nicolaou KC, Shibasaki M., Machida Y., Shiner CS Superoksidi-ioni synteettisesti käyttökelpoisena happinukleofiilina  //  Tetrahedron Letters. - 1975. - Voi. 16 , ei. 37 . - s. 3183-3186 .
  70. ↑ Globaalin metanoliteollisuuden muuttuvat kasvot . CHEMWEEK'S LAB . IHS Chemical Week. Käyttöpäivä: 18. tammikuuta 2017. Arkistoitu alkuperäisestä 18. tammikuuta 2017.
  71. ↑ Chauvel A., Lefebvre G. Petrokemian prosessit 2. Tärkeimmät hapetetut, klooratut ja nitratut johdannaiset. – 2. painos - Paris: Editions Technip, 1989. - S. 69-74. — ISBN 2-7108-0563-4 .
  72. ↑ Berg Ch. Maailman polttoaineetanoli - analyysi ja  näkymät . Online Distillery Network for Distillers & Fuel Ethanol Plants Worldwide (huhtikuu 2004). Haettu 7. joulukuuta 2020. Arkistoitu alkuperäisestä 21. elokuuta 2011.
  73. ↑ Maailman polttoaineen etanolin tuotanto  . Uusiutuvien polttoaineiden yhdistys. Käyttöpäivä: 18. tammikuuta 2017. Arkistoitu alkuperäisestä 18. tammikuuta 2017.
  74. ↑ 1 2 Papa AJ Propanols // Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry. - Wiley, 2000. - doi : 10.1002/14356007.a22_173.pub2 .
  75. ↑ Isopropanoli (IPA) CAS-nro : 67-63-0  . kemiallinen älykkyys . ICIS.com. Haettu 25. toukokuuta 2010. Arkistoitu alkuperäisestä 21. elokuuta 2011.
  76. ↑ 1 2 Isopropyylialkoholi (IPA  ) . wp raportti . SRI Consulting (tammikuu 2010). Haettu 25. toukokuuta 2010. Arkistoitu alkuperäisestä 21. elokuuta 2011.
  77. ↑ Chauvel, Lefebre, 1989 , s. 76-79.
  78. ↑ Etyleeniglykoli  . _ wp raportti . SRI Consulting (tammikuu 2010). Haettu 25. toukokuuta 2010. Arkistoitu alkuperäisestä 21. elokuuta 2011.
  79. ↑ Rebsdat S., Mayer D. Ethylene Glycol // Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry. - Wiley, 2000. - doi : 10.1002/14356007.a10_101 .
  80. ↑ Tuoteturvallisuusarviointi DOW n-Propanol  (englanniksi) (pdf)  (linkki ei saatavilla) . Dow Chemical Company. Haettu 25. toukokuuta 2010. Arkistoitu alkuperäisestä 16. heinäkuuta 2017.
  81. ↑ Christoph R., Schmidt B., Steinberner U., Dilla W., Karinen R. Glyseroli // Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry. - Wiley, 2000. - doi : 10.1002/14356007.a12_477.pub2 .
  82. ↑ Speight JG:n kemiallisten prosessien ja suunnittelun käsikirja. - McGraw-Hill, 2002. - P. 2.251. — ISBN 0-07-137433-7 .
  83. ↑ Chenier Ph. J. Survey of Industrial Chemistry. – Kolmas painos. - New York: Kluwer Academic / Plenum Publishers, 2002. - S. 242. - ISBN 0-306-47246-5 .
  84. ↑ Lange K. R. Pinta-aktiiviset aineet: synteesi, ominaisuudet, analyysi, käyttö = Surfactants. Käytännön käsikirja / Per. englannista. - Pietari. : "Ammatti", 2004. - S. 18-20. — ISBN 5-93913-068-2 .
  85. ↑ Brackmann B., Hager C.-D. Raaka-aineiden, rasva-alkoholien ja pinta-aktiivisten aineiden tilastollinen  maailma . CESIO 6th World Surfactants Congress, Berliini, 20.–23. kesäkuuta 2004 . Formulaation, rajapintojen, reologian ja prosessien laboratorio FIRP (Venezuela). Käyttöpäivä: 20. syyskuuta 2010. Arkistoitu alkuperäisestä 21. elokuuta 2011.
  86. ↑ Kosaric N., Duvnjak Z., Farkas A., Sahm H., Bringer-Meyer S., Goebel O., Mayer D. Ethanol // Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry. - Wiley, 2000. - doi : 10.1002/14356007.a09_587.pub2 .
  87. ↑ Hahn H.-D., Dämbkes G., Rupprich N., Bahl H., Frey GD Butanols // Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry. - Wiley, 2000. - doi : 10.1002/14356007.a04_463.pub3 .
  88. ↑ Kurts A. L., Brusova G. P., Demyanovitš V. M. Osa III. Yksiarvoisten alkoholien ominaisuudet . Yksi- ja kaksiarvoiset alkoholit, eetterit ja niiden rikkianalogit . Chemnet. Moskovan valtionyliopiston kemian tiedekunta (1999). Haettu 28. elokuuta 2009. Arkistoitu alkuperäisestä 17. marraskuuta 2009.
  89. ↑ McMurry J. Orgaaninen kemia. – Seitsemän painosta. - Thomson, 2008. - P. 604, 658. - ISBN 0-495-11258-5 .
  90. ↑ Evans DA Evans pKa -taulukko (downlink) . Haettu 14. maaliskuuta 2013. Arkistoitu alkuperäisestä 2. lokakuuta 2013. 
  91. ↑ Reutov et ai., 2010 , s. 243.
  92. ↑ Yleinen orgaaninen kemia. Happipitoiset yhdisteet = Comprehensive Organic Chemistry / Ed. D. Barton ja W. D. Ollis. - M . : "Kemia", 1982. - T. 2. - S. 20.
  93. ↑ Reutov et ai., 2010 , s. 244-248.
  94. ↑ Reutov et ai., 2010 , s. 248-252.
  95. ↑ Reutov et ai., 2010 , s. 258-260.
  96. ↑ Reutov et ai., 2010 , s. 260-261.
  97. ↑ Reutov et ai., 2010 , s. 265-269.
  98. ↑ Terney A. L. Moderni orgaaninen kemia / Toim. N. N. Suvorova. - 2., tarkistettu. - M .: Mir, 1981. - T. 1. - S. 418-421.
  99. ↑ Chemical Encyclopedia, 1992 , osa 1, s. 497-498.
  100. ↑ Williams DLH -nitrosaatioreaktiot ja typpioksidin kemia . - Ensimmäinen painos. - Elsevier, 2004. - s  . 86 . - ISBN 0-444-51721-9 .
  101. ↑ 1 2 Schreiner R., Fuson E., Curtin D., Morrill T. Orgaanisten yhdisteiden tunnistaminen / Per. englannista - M .: Mir, 1983. - S. 167-185.
  102. ↑ 1 2 Siggia S., Hanna J. G. Kvantitatiivinen orgaaninen analyysi funktionaalisten ryhmien mukaan / Per. englannista .. - M . : "Chemistry", 1983. - S. 16-19.
  103. ↑ E. Prech, F. Bulmann, K. Affolter Orgaanisten yhdisteiden rakenteen määrittäminen. Spektritietojen taulukot / Per. englannista. - M . : "Mir", 2006. - S. 336. - (Menetelmät kemiassa). — ISBN 5-03-003586-9 .
  104. ↑ 1 2 Brown D., Floyd A., Sainsbury M. Orgaanisten aineiden spektroskopia / Per. englannista .. - M . : "Mir", 1992. - S.  59 -60. — ISBN 5-03-002111-6 .
  105. ↑ Prech et ai., 2006 , s. 208.
  106. ↑ Ionin B. I., Ershov B. A., Koltsov A. I. NMR-spektroskopia orgaanisessa kemiassa / Toim. B. A. Ershova. - 2. painos, tarkistettu. - L . : "Kemia", 1983. - S. 177.
  107. ↑ Chenier, 2002 , s. 17-18.
  108. ↑ Chenier, 2002 , s. 217-219.
  109. ↑ Chauvel A., Lefebvre G. Petrokemian prosessit 1. Synteesikaasujohdannaiset ja tärkeimmät hiilivedyt. – 2. painos - Paris: Editions Technip, 1989. - P. 95-97. — ISBN 2-7108-0562-5 .
  110. ↑ Chauvel, Lefebre, 1989 , s. 53.
  111. ↑ Speight, 2002 , s. 1.3.
  112. ↑ Chemical Encyclopedia, 1992 , osa 3, s. 106-107.
  113. ↑ Lebedev N. N. Orgaanisen ja petrokemiallisen perussynteesin kemia ja tekniikka: Oppikirja yliopistoille . - 4. painos, tarkistettu. ja ylimääräistä - M .: Chemistry, 1988. - S.  132 . — ISBN 5-7245-0008-6 .
  114. ↑ Lebedev, 1988 , s. 188.
  115. ↑ Lebedev, 1988 , s. 133.
  116. ↑ Chauvel, Lefebre, 1989 , s. 31-33.
  117. ↑ Speight, 2002 , s. 2.212.
  118. ↑ Chauvel, Lefebre, 1989 , s. 127-133.
  119. ↑ Chenier, 2002 , s. 234.
  120. ↑ Etyylialkoholin käyttö moottoribensiinin komponenttina. Normatiivisen dokumentaation analyysi . Lait ja käytäntö . Kemianteollisuuden analyyttinen portaali Newchemistry.ru. Haettu 12. syyskuuta 2010. Arkistoitu alkuperäisestä 21. joulukuuta 2010.
  121. ↑ Karpov S. A., Kunashev L. Kh., Tsarev A. V., Kapustin V. M. Alifaattisten alkoholien käyttö ympäristöystävällisinä lisäaineina moottoribensiinissä  // Öljy- ja kaasuliiketoiminta. - 2006. - Nro 2 . Arkistoitu alkuperäisestä 23. syyskuuta 2010.
  122. ↑ Alkoholien käyttö öljypolttoaineiden lisäaineina . Vaihtoehtoiset polttoaineet, energia . Kemianteollisuuden analyyttinen portaali Newchemistry.ru. Haettu 12. syyskuuta 2010. Arkistoitu alkuperäisestä 4. marraskuuta 2011.
  123. ↑ Biodiesel (pääsemätön linkki) . Venäjän kansallinen biopolttoaineyhdistys. Haettu 12. syyskuuta 2010. Arkistoitu alkuperäisestä 21. elokuuta 2010. 
  124. ↑ Linak E., Inoguchi Y., Janshekar H. Ethanol  . C.E.H. Raportti . SRI Consulting (huhtikuu 2009). Haettu 18. elokuuta 2010. Arkistoitu alkuperäisestä 21. elokuuta 2011.
  125. ↑ Maailmanlaajuinen etanolin tuotanto saavuttaa 85,9 miljardia litraa vuonna 2010: Global Renewable Fuels Alliance julkaisee vuoden 2010 biopolttoaineiden tuotantoennusteen (linkki ei saatavilla) . Lehdistötiedote . Global Renewable Fuels Alliance (21. maaliskuuta 2010). Haettu 25. toukokuuta 2010. Arkistoitu alkuperäisestä 2. helmikuuta 2012. 
  126. ↑ Karpov S. A. Polttoaineetanolin käytön todelliset näkökohdat Venäjällä ja Yhdysvalloissa  // Öljy- ja kaasuliiketoiminta. - 2006. - Nro 2 . Arkistoitu alkuperäisestä 15. heinäkuuta 2007.
  127. ↑ Smith JL, Workman JP Alkoholi moottoripolttoaineille  . Colorado State Universityn laajennus (joulukuu 2004). Haettu 12. syyskuuta 2010. Arkistoitu alkuperäisestä 21. elokuuta 2011.
  128. ↑ Drinberg S. A., Itsko E. F. Maalien ja lakkojen liuotin: Viiteopas. - 2. painos, tarkistettu. ja ylimääräistä - L . : "Kemia", 1986. - S. 51.
  129. ↑ Markkinatutkimus: Liuottimet (3. painos  ) . Kemikaalit . Ceresana. Haettu 7. marraskuuta 2017. Arkistoitu alkuperäisestä 7. marraskuuta 2017.
  130. ↑ Etanolin käyttö ja markkinatiedot  . Kemiallinen älykkyys . ICIS.com. Haettu 14. syyskuuta 2010. Arkistoitu alkuperäisestä 21. elokuuta 2011.
  131. ↑ 2 - propanoli  . Environmental Health Criteria (EHC) -monografiat . Kansainvälinen kemikaaliturvallisuusohjelma (IPCS) INCHEM. Haettu 18. elokuuta 2010. Arkistoitu alkuperäisestä 21. elokuuta 2011.
  132. ↑ 1 2 Pinta-aktiivisten aineiden kemia ja teknologia / Toimittanut Richard J. Farn. - Blackwell Publishing Ltd, 2006. - 5-6 s. — ISBN 978-14051-2696-0 .
  133. ↑ Dierker M., Schäfer HJ Pinta-aktiiviset aineet öljy-, erukki- ja petroseliinihaposta: synteesi ja ominaisuudet  //  European Journal of Lipid Science and Technology. - 2010. - Vol. 112 , no. 1 . - s. 122 . Arkistoitu alkuperäisestä 6. maaliskuuta 2014.
  134. ↑ Chanda M., Roy SK Industrial Polymers, Specialty polymeerit ja niiden sovellukset . - Boca Raton: CRC Press, Taylor & Francis Group, 2009. - P.  1-55-1-58 , 1-97-1-98. - ISBN 978-1-4200-8058-2 .
  135. ↑ Barshtein R. S., Kirilovich V. I., Nosovsky Yu. E. Polymeerien pehmittimet. - M . : "Kemia", 1982. - S. 19-20.
  136. ↑ Chemical Encyclopedia, 1992 , osa 1, s. 546.
  137. ↑ Voiteluaineet ja voitelu / Toimittaneet Theo Mang ja Wilfried Dresel. – 2. painos. - Weinheim: Wiley-VCH GmbH, 2007. - P. 516-517. — ISBN 978-3-527-31497-3 .
  138. ↑ Melnikov, 1987 , s. 106-110.
  139. ↑ 1 2 Melnikov N. N. Torjunta-aineet. Kemia, tekniikka ja sovellus. - M . : "Kemia", 1987. - 710 s.
  140. ↑ Proclonol  . _ Torjunta-aineiden yleisten nimien kokoelma . Alan Woodin verkkosivusto. Haettu 26. syyskuuta 2010. Arkistoitu alkuperäisestä 21. elokuuta 2011.
  141. ↑ Unger TA Pesticide Synthesis Handbook. - New Jersey: Noyes Publications, 1996. - 1080 s. — ISBN 0-8155-1401-8 .
  142. ↑ Unger, 1996 , s. 277.
  143. ↑ Unger, 1996 , s. 294.
  144. ↑ Melnikov, 1987 , s. 181-182.
  145. ↑ Ohjekirja suojavaatteiden valitsemiseksi maatalouden torjunta-aineita varten / Sopimusnro. 68-C9-0037. - Työtehtävä 0-20. - Cincinatti: US EPA, 1994. - S. 45. Arkistoitu 31. heinäkuuta 2013 Wayback Machinessa
  146. ↑ Maailman terveysjärjestö . Alkoholin globaali tilaraportti 2004 . Haettu 22. maaliskuuta 2013. Arkistoitu alkuperäisestä 27. maaliskuuta 2013.
  147. ↑ Sarafanova L. A. Elintarvikkeiden lisäaineet: Encyclopedia. — 2. painos, korjattu. ja ylimääräistä - Pietari. : GIORD, 2004. - 808 s. - ISBN 5-901065-79-4 .
  148. ↑ Toimintojen  luettelo . Kosmetiikka Cosing . Euroopan komissio. Terveys ja kuluttajat. Haettu 8. syyskuuta 2010. Arkistoitu alkuperäisestä 21. elokuuta 2011.
  149. ↑ Mashkovsky M.D. Lääkkeet: 2 osassa. - 14. painos, tarkistettu, korjattu. ja ylimääräistä - M . : New Wave Publishing LLC: Publisher S. B. Divov, 2002. - T. 2. - P. 382. - ISBN 5-7864-0129-4 .
  150. ↑ Chenier, 2002 , s. 421.
  151. ↑ Vaahdotus // Chemical Encyclopedia / Päätoimittaja HC Zefirov. - M . : Tieteellinen kustantaja "Big Russian Encyclopedia", 1999. - T. 5. - S. 207-208. — ISBN 5-85270-310-9 .
  152. ↑ Orlova E. Yu. Räjähteiden kemia ja tekniikka: Oppikirja yliopistoille. - 3. painos, tarkistettu. - L . : "Kemia", 1981. - S. 263, 278, 281.
  153. ↑ Franke Z. Myrkyllisten aineiden kemia / Per. saksan kielen kanssa .. - M . : Chemistry, 1973. - T. 1. - S. 271, 288.
  154. ↑ Franke Z., Franz P., Warnke W. Myrkyllisten aineiden kemia / Per. saksasta, toimittanut Acad. I. L. Knunyants ja tohtori Khim. Tieteet R. N. Sterlin. - M . : Chemistry, 1973. - T. 2. - S. 317.

Kirjallisuus

englantia puhuva
  1. Alkoholipolttoaineet / Toimittanut Shelley Minteer. - Boca Raton: CRC Press / Taylor & Francis, 2006. - 273 s. — ISBN 978-0-8493-3944-8 .
  2. Alkoholit / Volyymitoimittaja: Prof. Jonathan Clayden. — Science of Synthesis: Houben-Weyl Methods of Molecular Transformations. - Georg Thieme Verlag, 2008. - 1294 s. - (Luokka 5: Yhdisteet, joissa on yksi hiili-heteroatomi sidos). — ISBN 978-1-588-90527-7 .
  3. Synteesikaasun ja alkoholien katalyyttinen muuntaminen kemikaaleiksi / Toimittaja: Richard G. Herman. - Plenum Press, 1984. - 475 s. — (American Chemical Society, Middle Atlantic Regional Meeting). — ISBN 0-30-641614-X .
  4. Mellan I. Moniarvoiset alkoholit. - Spartan Books. - 1962. - 208 s.
  5. Monick JA Alkoholit: niiden kemia, ominaisuudet ja valmistus. - Reinhold, 1968. - 594 s. - ISBN 0-442-15601-4 .
  6. Yksiarvoiset alkoholit: valmistus, sovellukset ja kemia: perustuu symposiumiin / Toimittaja: Edward J. Wickson. - American Chemical Society, 1981. - 222 s. - (ACS-symposium-sarja (nide 159)). - ISBN 0-841-20637-6 .
  7. Otera J., Nishikido J. Esteröinti: menetelmät, reaktiot ja sovellukset. - Toinen painos. - Weinheim: Wiley-VCH, 2010. - 374 s. — ISBN 978-3-527-32289-3 .
  8. Tojo G., Fernández M. Alkoholien hapettuminen aldehydeiksi ja ketoneiksi. - Ensimmäinen painos. — New York: Springer, 2006. — 375 s. — ISBN 0-387-23607-4 .
  9. Weissermel K., Arpe HJ. Alkoholit // Teollinen orgaaninen kemia. – 4. painos - Weinheim: Wiley-VCH, 2003. - P. 193-266. — ISBN 978-3-527-30578-0 .
venäjänkielinen
  1. Alkoholit // Encyclopedic Dictionary of Brockhaus and Efron  : 86 nidettä (82 osaa ja 4 lisäosaa). - Pietari. , 1890-1907.
  2. Korkeammat rasva-alkoholit (käyttöalueet, tuotantomenetelmät, fysikaaliset ja kemialliset ominaisuudet) / Toimittanut S. M. Loktev. - M . : "Kemia", 1970. - 329 s.
  3. Kurts A. L., Brusova G. P., Demyanovitš V. M. Yksi- ja kaksiarvoiset alkoholit, eetterit ja niiden rikkianalogit (pääsemätön linkki) . Koulutusmateriaalit. Orgaaninen kemia . Chemnet. Moskovan valtionyliopiston kemian tiedekunta (1999). Haettu 10. heinäkuuta 2010. Arkistoitu alkuperäisestä 4. maaliskuuta 2016. 
  4. Markizova N. F., Grebenyuk A. N., Basharin V. A., Bonitenko E. Yu. Alkoholit. - Pietari. : "Foliant", 2004. - 112 s. — (Toksikologia lääkäreille). - ISBN 5-93929-089-2 .
  5. Reutov O.A., Kurts A.L., Butin K.P. Organic chemistry. - 3. painos - M . : Binom. Knowledge Laboratory, 2010. - Vol. 2. - ISBN 978-5-94774-614-9 .
  6. Alkoholit (pääsemätön linkki) . Työsuojelun ja turvallisuuden tietosanakirja. Osa IV. XVIII jakso. Lähdekirjat. Yleiskatsaus kemiallisiin yhdisteisiin . Työturvallisuuden, työsuojelun ja työmarkkinaosapuolten instituutti. Käyttöpäivä: 27. joulukuuta 2010. Arkistoitu alkuperäisestä 4. maaliskuuta 2016. 

Linkit

  Siirry Wikidata-kohteeseen  Sanakirjat ja tietosanakirjat
 Orgaanisten yhdisteiden luokat
hiilivedyt
Happipitoinen
Typpeä sisältävä
Rikki
Fosforia sisältävä
haloorgaaninen
organopiitä
Organoelementti
Muut tärkeät luokat